现代仪器分析4酸碱滴定1.ppt

5. 缓冲溶液pH值的计算 HA（浓度Ca）+ NaA（浓度Cb） 例：求0.10 mol/L NH4HF2 溶液的pH。 解： 强酸强碱溶液的pH值 弱酸弱碱溶液的pH值 计算公式总结（注意条件） 两性物质溶液的pH值 缓冲溶液的pH值 * h * * * * * * * * * * * * * Ka一定，δ0、δ1 与pH有关 ，pH↓， δ0↑，δ1↓ pH＜pKa，HAc为主 pH＝pKa， [HAc] = [Ac-] pH＞pKa，Ac-为主 2、二元弱酸： H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ Ka一定时，δ0 ，δ1和 δ2与[H+]有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2， C2O42-为主 3、多元酸： H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽） pH = pKa1， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH = pKa1， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 结论： 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完 全不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+δ2+δ3+ --- +δn = 1 3）δ取决于Ka/Kb及[H+]的大小，与C无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分 布，由δ可求某型体的平衡浓度 （二）水溶液中的质子平衡 PBE 在平衡状态，体系中得失质子的物质的量相等的数学表达式。 如何得到质子平衡式（PBE) ？ 1.由质子转移关系得出PBE： （1）找出参考水准, 或零水准； （2）写出质子转移式； （3）根据得失质子的物质的量相等 的原则，写出PBE。 ●零水准物质的选择 a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 ●质子条件式书写方法 a．等式左边——得质子后产物 b．等式右边——失质子后产物 c．根据质子得失相等原则列出 例：C mol/mL的NH4 H2PO4的质子条件式 得H+ 零水准 失H+ NH4+ NH3 HPO42- H3PO4 H2PO4- PO43- H+ H2O OH- 1H+ 2H+ [H3PO4] + [H+] = [NH3] + [HPO42-] + 2[PO43-]+ [OH-] 例：C mol/ml的Na2HPO4的质子条件式 零水准 —— HPO42-，H2O [H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H +] = [PO43-] + [OH-] 1）零水准不出现在PBE中； 2）只有参与质子转移的型体才包含 在PBE中； 3）等式左边的物质比参考水准的质 子多，而且多几个质子, 相应的 系数为几；等式右边的同理。 Example （1） 纯H2O 参考水准： H2O 质子转移 反应式: PBE: （2） HAc 水溶液 参考水准： H2O, HAc 质子转移 反应式： PBE： （3） H3PO4水溶液 参考水准: H2O, H3PO4 质子转移反应式: PBE： （4）NH4Ac水溶液 PBE： （三）各种体系[H+]浓度的计算 强酸强碱溶液pH值的计算 弱酸弱碱溶液pH值的计算 两性物质溶液 缓冲溶液pH值的计算 严格从定义推导出精确式，然后根据