化工企业二甲醚合成与精馏培训讲义.docVIP

化工企业二甲醚合成与精馏培训讲义 第一节 概 述 第二节 二甲醚的性质及合成理论 第三节 二甲醚催化剂 第四节 工艺流程叙述 第五节 主要设备介绍  第一节 概 述 二甲醚(CH3OCH3)是一种重要的精细化工产品，用途十分广泛。现在主要作为冷冻剂、溶剂、萃取剂、气雾剂的抛射剂和燃料等，作为燃料及氟氯烷的替代品使用是二甲醚应用潜在的巨大市场。 二甲醚的生产工艺最初是甲醇在浓硫酸的作用下直接脱水而制取，反应是在液相中进行，具有反应温度低，转化率高，选择性好的优点，但由于设备腐蚀严重、污染环境、操作条件恶劣等原因而逐渐被淘汰。 1965年，美国Mobil公司开展了以沸石为催化剂的甲醇脱水生成二甲醚反应的研究，在常压下、200℃左右，甲醇转化率80%、选择性98%。日本三井东压化学公司在Al2O3上甲醇脱水生成二甲醚的结果：转化率74.2%，选择性约99%。到80年代中期，甲醇气相脱水生产二甲醚的二步法工艺凭借产品纯度高、易操作等特点而成为生产二甲醚的主要方法。90年初，用合成气（CO+H2）直接合成二甲醚的技术逐渐成熟。1991年，美国ACC公司开发了合成气浆态床一步合成二甲醚技术并建成10t/a 中试装置；1995年丹麦TOPSΦe公司开发出以天然气为原料经合成气制二甲醚的技术，并建成了50kg/d中试装置。一步法以煤、天然气为起始原料，产品成本可能低于二步法合成工艺，具有很强的竞争能力。 我国二甲醚生产起步较晚，前几年总产量约为3000 t/a，不能满足国内市场的需求。近年来我国二甲醚的生产有了新的发展，相继建成了2500 t/a的广东中山市精细化实业有限公司、安徽蒙城县化肥厂、广东江门氮肥厂、浙江义乌光阳化工厂等，还有一批年产2000 t/a 、1000 t/a的生产厂家，使国内CH3OCH3的生产能力有了很大的改观。 我厂采用的是四川天一（西南化工研究设计院）提供的气相甲醇脱水合成二甲醚的生产工艺。装置设计生产能力为年产二甲醚10000t。 产品规格：高纯二甲醚 CH3OCH3 ≥ 99.99% CH3OH ≤ 10 ppm H2O ≤ 100 ppm 第二节 二甲醚的性质及合成理论 一、二甲醚的一般性质 1、物理性质 二甲醚简称甲醚，是最简单的脂肪醚。分子式是C2H6O，结构式是CH3-O-CH3，相对分子量是46.07 。 常温下，二甲醚是一种无色气体，具有轻微的醚香味。中等压力下为液体，液体甲醚看似水，无色，几乎无臭，不致癌。二甲醚在空气中长期暴露不会形成过氧化物，燃烧时火焰略带光亮。对环境友好，在对流层的半衰期很短（小于1d），遇H2O或CO2分解。 二甲醚的密度在20℃时为 0.661 g/ml ,沸点-24.9℃，熔点-141.5 ℃,闪点为-41.4℃（开杯）,临界温度128.8℃ ,临界压力5.32 Mpa ,空气中爆炸极限 3.4～27%（体积）。 二甲醚能溶于水，并能溶于甲醇、汽油、四氯化碳、丙酮、苯等有机溶剂，且在各种有机溶剂中的溶解度随压力的增大而增大。二甲醚的蒸汽压随温度的升高而增加。二甲醚虽然无毒，但对眼睛和呼吸道有刺激作用，对神经系统有影响。液体会迅速蒸发可引起冻伤。空气中最高允许浓度400 ppm，另外二甲醚还是弱麻醉剂，它的迷麻效力只是乙醇的1/4。若出现吸入二甲醚蒸汽中毒，应将中毒者抬离现场，放到空气新鲜、温度适宜的地方，对呼吸障碍者要立即进行输氧或人工呼吸，并送医院就医。皮肤接触者不能先脱衣服，要用大量水冲洗，以免扩大伤害。 2、化学性质 （1） 甲基化反应 35～45℃反应条件下，二甲醚和发烟硫酸或SO3进行气相反应，可以得到98%的硫酸二甲酯： CH3OCH3 + H2SO4 → （CH3）2SO4 + H2O 在γ-Al2O3催化剂作用下，二甲醚和盐酸在80～240℃条件下反应生成一氯甲烷： CH3OCH3 + HCl → CH3Cl + CH3OH 二甲醚和氨在325℃条件下催化生成甲胺混合物： CH3OCH3 + NH3 → CH3NH2 +(CH3)2N H +(CH3)3N + CH3OH 二甲醚和H2S或CS2在γ-Al2O3的催化作用下，可生成二甲基硫醚： CH3OCH3 + H2S → CH3SCH3 + H2O 二甲醚和CO2在碱性催化剂的作用下可生成碳酸二甲酯： CH3OCH3 + CO2 → （CH3O）CO 该反应在热力学上十分有利，ΔG=－189 kJ/mol 。另外它还属原子经济反应，且利用了温室气体CO2，是一个十分有前途的化学反应。 二甲醚和苯胺反应可以合成N，N′-二甲基苯胺： CH3OCH3 + C6H5NH2 → C6H5N（CH3）2 + H2O 羰基化反应 二甲醚与CO通过