17 有机合成基础.ppt

第17章 有机合成基础 17.1 有机合成意义和基本要求 17.2 碳架的建立 17.3 选择性控制 17.4 有机合成路线设计 17.1 合成的意义和要求 17.1.1 有机合成意义 17.1.2 有机合成要求 17.1.1 有机合成的意义 17.1.2 有机合成要求 17.2 碳架的建立 17.2.1 增长碳链的方法 17.2.2 缩短碳链的方法 17.2.3 形成碳环的方法 17.2.4 碳架重排 17.2.1 增长碳链的方法 1.烃化反应 活泼亚甲基烃化：丙二酸酯、β-酮酸酯、 β-二酮 - - - - - - 单官能团化合物烃化：醛、酮、酸、酯、腈等的α-氢活泼,但酸性小，需强碱；醛酮化合物通过烯胺实现。 官能团化合物与金属有机化合物的反应：格氏试剂、有机锂等与重键间的反应。 雷佛尔马斯雷反应：α-卤代酯、锌粉、醛酮间的反应。 迈克加成反应：α,β-不饱和羰基化合物与含活泼α-氢化合物间的反应。 偶联反应：金属有机化合物与卤代烃，乌尔曼反应等。 芳烃亲电取代反应： 17.2.2 缩短碳链的方法 1. 氧化反应 碳—碳重键氧化： 芳烃侧链氧化： 邻位二醇、二酮、羟基酮的氧化： 卤仿反应： 2.脱羧反应 β—酮酸脱羧： 丙二酸脱羧： 特殊结构的脱羧酸： 3.重排反应 霍夫曼酰胺重排： 柯提斯重排：易爆炸 施密特重排：易爆炸 4.缩合反应的逆反应（可逆平衡反应）： 17.2.3 形成碳环的方法 1.形成三元环 烯烃卡宾的反应：（CHCl3/NaOH,N2CH2,CH2=C=O等） 亲核取代： 2.形成四元环 亲核取代： [2+2]反应： 二卤代物脱卤环化： 1,3 – 二烯电环化反应 17.3 选择性控制 17.3.1 化学选择性控制 17.3.2 区域选择性控制 17.3.3 立体选择性控制 17.3.1 化学选择性控制 3.动力学、热力学控制 17.4 有机合成路线设计 17.4.1 逆合成分析 17.4.2 合成路线的选择 17.4.3 典型合成举例 17.4.1 逆合成分析 官能团转化（三种方式）： 官能团相互转化（FGI）： 官能团消除（FGR）： 官能团添加（FGA ）： 2.切断策略 （1）优先在官能团处切割 （2）在杂原子处切割 （3）利用分子的对称性切割 （4）添加辅助官能团后再切割 （5）将目标分子逆推到适当阶段后再切割 （6）在支链多处切割 3.典型分子的逆合成分析 （1）1，2 –双官能团化合物 例1. 的逆合成分析 分析 （2）1，3 –双官能团化合物 例2. 化合物 的逆合成分析 分析 酰化试剂 提供α-H的化合物 例3. 化合物 的逆合成分析 分析 （3）1，4 –双官能团化合物 例4. 化合物 逆合成分析 分析 例5. 化合物 的逆合成 分析 （4）1，5 –二羰基化合物 例6. 化合物 逆合成分析 分析 （5）1，6 –双官能团化合物 例7. 化合物 的逆合成分析 分析 * 1.有机合成： 将结构简单、价格低廉的原料,通过一系列有机反应转化成结构复杂的有用的化合物的过程，称为有机合成。 2.有机合成是改造世界的工具： 人工合成自然界中存在或不存在的人类需要的化合物 3.合成路线的选择 合成一目标化合物，可有多条路线，但效率不同，需要选择合成路线。 （1） 效率 0.75% （2） 效率 90% （2）优于（1） 如，合成颠茄酮： 1. 原料便宜易得，反应条件温和，操作步骤少，简便； 2. 每步转化率高，选择性大，副反应少，产物易分离； 3. 过程安全，污染小； 2. 缩合反应 羟醛（酮）缩合： 铂金反应： 曼尼奇反应： 克脑文盖尔反应： 胺催化羰基化合物与活泼亚甲基化合物的反应。 酯缩合反应： 3.形成五六元环 分子内亲电取代,如： 分子内缩合反应，（羟醛、