氯化物熔盐体系中镁铝离子的电化学行为研究.docVIP

  氯化物熔盐体系中镁铝离子的电化学行为 研究# * 5 10 15 20 25 30 35 40  摘要：本文在 LiCl-NaCl(mass 5:1)熔融盐体系中，对 Mg 离子和 Al 离子的电化学行为进行 了详细研究。电化学测试表明，在 700下，LiCl-NaCl (mass 5:1)体系中，Mg 离子和 Al 离 子的阴极电化学行为皆为扩散控制的可逆过程，反应皆为一步放电，阴极析出电位分别-2.73 和-1.83 vs Cl2/Cl-。Mg 离子对 Al 离子的阴极过程没有影响。Mg 离子和 Al 离子的扩散系数 分别为：3.1×10-5 和 2.5×10-5。 关键词：有色金属冶金；镁铝合金；熔盐；电化学测试；扩散系数 中图分类号：TF822 Study on electrochemical behavior of Mg and Al ions in chloride molten salts DU Chao, SUN Ninglei, HOU Jungang, JIAO Shuqiang, ZHU Hongmin (School of Metallurgical and Ecological Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083) Abstract: The electrochemical behavior of Mg and Al ions in the melt of LiCl-NaCl(mass 5:1) was studied. The results indicate that the cathodic behavior of these ions is one-step discharged reversible process controlled by diffusion. Deposition potentials of Mg and Al ions are about -2.73 and -1.83 vs Cl2/Cl-, respectively. The diffusion coefficient of Mg and Al ions was determined as 3.1×10-5 and 2.5×10-5, respectively. Key words: nonferrous metallurgy； Mg-Al alloy； molten salt； electro-analysis； diffusion coefficient 0 引言 镁合金由于具有众多优异的性质诸如密度低、机械性能及化学性质优良，因而被广泛应 用于各种领域如汽车工业、电子产品、航空、军事，目前其用量有大幅度增长的趋势[1-3]。 生产镁合金的传统方法为合金熔炼法（共掺法），即将镁、铝等金属元素通过精炼净化 及合金化熔炼后制得镁合金。这种方法流程长，其中的所有金属元素必须经过各自的冶金过 程及其随后精炼得到；熔炼生产合金过程金属损耗率高，并且其熔炼保护气体含有SF6，会 造成严重的温室效应，带来一系列的环境问题[4,5]。 人们长期以来不断尝试使用熔盐电解法生产镁合金。其中最有代表性的方法为 Ram Sharma法：在电解液中添加液态铝作为阴极，电解氧化镁或氯化镁，使镁在铝上沉积获得镁 -铝合金；镁-锂、镁-锆以及镁-稀土合金都可以使用类似方法制备。此方法的主要思路是以 液态/固态金属或合金为阴极，在其上沉积其它元素来获得镁合金。然而，这种方法需要预 先准备金属/合金阴极，依然存在流程长的问题，而且无法实现连续生产[6-8]。 针对上述方法存在的问题，本文提出一种以镁和铝的无水氯化物为原料，在氯化物熔盐 -1-   体系中电解，使这些金属离子在阴极上同时析出，得到镁合金的新工艺， 然而镁与铝的标 准电极电位之间相差很大，很难利用调节浓度来使其达到相同的沉积电位，从而实现共沉积。 然而，如果控制氯化铝在熔体中的浓度低于一定水平，同时保证熔体中存在大量镁离子时， 在一定电流密度下，比镁相对惰性的合金元素离子如铝离子在阴极还原过程中发生浓差极 45 50 55 60 化，电位负移到镁的析出电位，此时镁离子在阴极与铝离子同时放电以满足总电流的要求。 利用这一现象，实现镁和铝的电化学共沉积。本文就LiCl-NaCl-MgCl2-AlCl3体系进行了详细 的电化学测试，为进一步电化学共沉积Mg-Al合金提供理论基础。 1 实验原理及方法 实验前，所有的盐都经过干燥和精制处理，去除盐中的水分和杂质。由于无水 AlCl3 蒸 汽压较高，在熔点 464K 时就达到 1atm，且极容易升华，所以可采用蒸