乙酸乙酯反应体系中各组分精确定量.docVIP

  乙酸乙酯反应体系中各组分精确定量# 丁志伟1,2，丁辉1,2，侯钧1,2，徐世民1,2** （1. 天津大学化工学院，天津 300072； 5 10 15 20 25 2. 精馏技术国家工程研究中心，天津 300072） 摘要：针对催化合成乙酸乙酯反应体系中各组分定量分析偏差大的实际问题，采用气相色谱 分段校正法分别作出了水-乙醇、乙酸-乙醇和乙酸乙酯-乙醇的相对质量校正曲线，并与常规 全浓度校正曲线作了对比。实验结果表明，采用分段校正法分析各组分质量分数相对标准偏 差为 0.08%~0.35%，相对偏差为 0.04%~2.18%，整体优于常规全浓度校正法。分段校正法分 析准确度高，适用性强，使用方便。 关键词：分析化学；分段校正法；全浓度校正法；定量方法；多元组分；乙酸乙酯 中图分类号：O657.7+1 Accurate determination for ethyl acetate reaction system components DING Zhiwei1,2, DING Hui1,2, HOU Jun1,2, XU Shimin1,2 (1. School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072; 2. National Engineering Research Center for Distillation Technology, Tianjin 300072) Abstract: Because of large quantitative analysis deviation for all the components in catalytic synthesis of ethyl acetate reaction system. An effective determination method was established through piecewise fitting method to make the relative quality calibration curves of water – ethanol, acetic acid - ethanol and ethyl acetate – ethanol, respectively, and then comparison was made with the full concentration fitting pattern. Experimental results indicated that the relative standard deviations and relative deviation for every component respective was 0.08%~0.35% and 0.04%~2.18% calculated by the piecewise fitting, which was overall lower in relative deviation than conventional full concentration fitting method. The established piecewise fitting determination method is accurate, applicative and convenient to use. Key words: Analytical chemistry; Piecewise fitting; Full concentration fitting; Determination method; Multiple components; Ethyl acetatekey 30 0 引言 乙酸乙酯是一种用途广泛的有机化工原料和极好的工业溶剂[1]，其动力学数据是反应精 馏生产乙酸乙酯的基础，而催化合成乙酸乙酯反应体系中各组分精确定量是准确研究反应动 力学的前提。有关动力学研究多采用气相色谱面积归一化法[2]或滴定法[3]对组分进行定量分 35 析。一方面，面积归一化法定量比较粗糙，笔者通过实验也验证了其分析偏差大；另一方面， 酸碱中和滴定法仅能对乙酸进行定量，并且过程繁琐，不适于对各组分进行适时、快速分析。 目前合成乙酸乙酯反应动力学研究缺乏准确而有效的多元组分定量分析方法，并且随着反应 的进行，反应物和反应产物的组成变化幅度大，常规的相对质量校正因子法分析偏差较大， 甚至会出现校正后的质量分数为负的情况，显然这与实际不符。为了解决这一实际问题，本 基金项目：教育部新教师基金（20090032120080）