多级孔分子筛负载的钴催化剂上合成气制C5-C11烃.docVIP

  多级孔分子筛负载的钴催化剂上合成气制 C5-C11 烃# 张磊，成康，彭小波，黄水望，邓卫平，张庆红，王野** 5 10 15 20 25 30 35 40 （厦门大学化学化工学院，固体表面物理化学国家重点实验室，醇醚酯清洁化工生产国家工 程实验室，厦门，361005） 摘要：本文研究了 H-ZSM-5 分子筛负载钴催化剂上合成气制备 C5-C11 烃的反应。结果表 明，随 H-ZSM-5 中 Si/Al 比的减小高碳产物 C≥12 烃选择性减小，C5-C11 烃选择性提高， 但是同时随 Si/Al 比的减小，CH4 和 C2-C4 烃等低碳产物选择性也提高。我们采用碱后处理 的 方 法 在 Si/Al 比 为 17 的 H-ZSM-5 (17) 分 子 筛 中 引 入 介 孔 制 备 了 多 级 孔 分 子 筛 （H-meso-ZSM-5），并研究了该多级孔分子筛作为载体负载钴催化剂在合成气制备 C5-C11 烃反应中的催化性能。研究显示，催化剂上适当介孔的引入能够在保持较低高碳产物 C≥12 烃选择性的同时降低 CH4 和 C2-C4 烃等低碳产物选择性，从而进一步提高中间产物 C5-C11 烃的选择性。在 8 wt% Co/H-meso-ZSM-5-0.5M 催化剂上，H2/CO = 1.0，2 MPa，513 K，12 h 的反应条件下，CO 转化率为 35%时获得约 73%的 C5-C11 烃的选择性。 关键词：多级孔分子筛；钴；费托合成；汽油（C5-C11 烃） 中图分类号：O643 Conversion of Syngas to C5-C11 Hydrocarbons over Mesoporous Zeolite Supported Cobalt Catalyst ZHANG Lei, CHENG Kang, PENG Xiaobo, HUANG Shuiwang, DENG Weiping, ZHANG Qinghong, WANG Ye (State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surfaces, National Engineering Laboratory for Green Chemical Productions of Alcohols, Ethers and Esters, College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University) Abstract: The hydrogenation of carbon monoxide to C5-11 hydrocarbons was investigated over ZSM-5 supported cobalt catalysts. Si/Al ratio had exerted a important effect on the performances of Co/H-ZSM-5 catlyst. By decreasing the Si/Al ratio, the catalyst provided higher selectivity to C5-C11 hydrocarbons and lowered down the formation of C≥12 hydrocarbons. However the selectivities to CH4 and C2-C4 hydrocarbons increased at the same time. We prepared mesoporous ZSM-5 by treating the zeolite in NaOH solution with different concentrations. Comapared with the microporous ZSM-5, the mesoporous ZSM-5 showed enhanced selectivity to C5-C11 hydrocarbons and meanwhile efficiently prevented the secondary reactions which could result in the formation of CH4 and C2-C4 hydrocarbons. A 8 wt% Co/H-meso-ZSM-5-0.5M catalyst exhibited 35% CO conversion and 73% C5-C11 hydrocarbons selectivity under the conditions of H2/CO = 1.0, 2