黄酮类化合物课件.pptVIP

第五章 黄酮类化合物(Flavonoids) 第一节 概述 一、黄酮类化合物的结构与分类 基本结构： 1.黄酮和黄酮醇类 木犀草素luteolin 黄芩甙baicalin 金丝桃甙hyperin 立可定 recordil 忍冬甙lonicerin 芸香甙(芦丁)rutin 2.二氢黄酮和二氢黄酮醇类 杜鹃素farrerol R=H 紫花杜鹃素matteucinol R=OCH 3.异黄酮和二氢异黄酮类 大豆素daidzein R1=R2=R3=H 大豆甙daidzin R!=R2=H, R3=Glu 葛根素puerarin R2=R3=H, R1=Glu ? 4.查耳酮和二氢查耳酮类 次苦参醇素kuraridinol 5.花色素类和黄烷醇类 硫磺菊素sulphuretin 水飞蓟素silymarin (+) 儿茶素catchin 异芒果素isomengiferin 银杏素ginkgetin R1=CH3, R2=H 异银杏素isoginkgetin R1=H, R2=CH3 第二节 黄酮类的理化性质 一、理化性质 性状 多数为结晶固体，甙为无定形粉末 黄酮、黄酮醇—— 灰黄~黄色 查耳酮——黄色~橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇——无色 异黄酮——微黄色 花色素—— PH7 红色，PH7 蓝色 溶解性 甙元：难溶于水，溶于稀碱水， 易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙脂、乙醚等有机溶剂 甙： 易溶于热水、甲醇、宜春等强极性溶剂，难溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚等低极性溶剂 酸碱性 酸性： 7，4’-二OH7-或4’-OH一般酚OH5-OH 碱性： 可与浓H2SO4生成不同颜色烊盐，可用于鉴别 二、呈色反应 1. 还原反应 a. HCl——镁粉 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇， 多显橙红色~紫红色，少显紫~蓝色 异黄酮，查尔酮、奥弄、黄烷类不显色 b. NaBH4 二氢黄酮、二氢黄酮醇，显红~紫色 2.络合反应 3-OH, 4- C==O, 5-OH, 4- C==O 邻二-OH 黄酮类 与铝盐、锆盐、镁盐、铅盐生成有色络合物 a. ZrOCl2——枸橼酸 3-OH, 4- C==O, 5-OH, 4- C==O 邻二-OH 黄酮类 与ZrOCl2 生成黄色络合物，有荧光 3-OH, 4- C==O, 黄色络合物，枸橼酸不腿色 5-OH, 4- C==O，黄色络合物，枸橼酸腿色 络合反应 b. Mg(OAc)2 二氢黄酮、二氢黄酮醇，紫外光下 显天蓝色荧光 黄酮、黄酮醇、异黄酮 显黄~橙黄~褐色 c. AlCl3 紫外光下：亮黄色荧光，可定量分析 4’-OH黄酮醇、7，4’二-OH黄酮醇显天蓝色荧光 d. H3BO3 5-OH 黄酮， 显黄色带黄绿色荧光 枸橼酸丙酮下，黄色无荧光 3． 碱显色 黄酮类显颜色~棕色，使原来颜色加深，紫外光下变亮。 第三节 黄酮类的提取与分离 一、提取 （一）溶剂提取 氯仿、乙醚、苯提取极性小甙元 乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯提取黄酮甙元，单糖甙类 乙醇—水，甲醇—水，乙酸乙酯--水、沸水提取的多糖甙类 酸水提取花色素类及其甙类 用石油醚除去脂溶性色素，如叶绿素、胡萝卜素等 用浓醇沉淀蛋白质、多糖类。 提取甙类要先破坏甙酶的活性，可用加热、碱水。 （二）碱提取酸沉淀 黄酮类化合物大多有酚羟基，显弱酸性 可用碱水， 或碱性醇水浸出，在酸化，产生游离黄酮沉淀 eg. 橙皮甙、黄芩甙、芦丁等提取 （三）大孔吸附树脂 黄酮类水或醇提取液，加入到大孔吸附树脂柱上，水洗去杂质，再用不同浓度醇洗下所需成份。 树脂再生，用醇浸泡，水洗。 提取纯度高 二、分离 （一）柱色谱 1。硅胶 常用于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇以及极性小的黄酮类 硅胶加水活化可分离极性较大的黄酮及其甙类 甙元： 氯仿——甲醇洗脱 甙： 氯仿——甲醇——水 2。聚酰胺 分离黄酮类的较为理想的吸附剂，吸附容量大，分离能力较高，适用各类黄酮 原理： 聚酰胺中酰胺基与黄酮类化合物分子上酚羟基形成氢键而产生吸附。 吸附强度影响因素： 酚羟基数目越多则吸附力越强 酚羟基位置易形成分子间氢键，吸附力强 分子双键越多，共轭高，吸附力强 黄酮醇＞黄酮＞二氢黄酮＞异黄酮 甙元＞单糖甙＞双糖甙＞双糖链甙 溶剂洗脱能力顺序： 水＜甲醇或乙醇＜丙酮＜稀碱