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化学反应与能源 热化学与能量转化 一、热化学能的变化 二、化学反应中的热力学能变化和焓变 三、等容过程中的热量 Qv 测定 化学反应的方向和限度 一、自发反应的能量变化 化学平衡和反应速率 一、化学平衡和标准平衡常数 四、化学反应速率和催化剂 氧化还原反应和能源的开发和利用 一、氧化还原反应和原电池的能量变化 二、原电池的组成和电极反应 三、电极电势的产生、计算和应用 四、化学电源 五、能源的开发利用 谢 谢 ! 例 已知 O2 (g) + 4 H+ + 4e 2 H2O,E ?(O2/H2O) = 1. 229 V。计算当 H+ 浓度为 1. 0 mol·dm–3,p(O2) = 100 kPa 时,求组成电对的电极电势。 解: 可见,O2 和氧结合态物质作为氧化态时的氧化能力随酸度的降低而降低。所以 O2 在酸性溶液中氧化能力强,而中性、碱性溶液氧化能力减弱。 4、电极电势的应用 (1)、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 Fe3+、Cu 分别是较强的氧化剂与较强的还原剂, 而 Cu2+、Fe2+ 分别是较弱的氧化剂和还原剂, 例 制印刷电路底板,常用 FeCl3 溶液刻蚀铜箔,已知此反应能自发进行,不查表比较 Cu2+ 和 Fe3+ 的氧化能力强弱 解: 反应方程式为: 2 FeCl3 + Cu = CuCl2 + 2 FeCl2 或 2 Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2 Fe2+ , 因此,Fe3+ 的氧化能力大于Cu2+。 2. 866 0. 401 0. 3419 0 –0. 7618 –2. 71 E ? (V) F2(g) + 2e- = F-(aq) O2(g) + 2H2O + 4e- = 4 OH-(aq) Cu2+(aq) + 2e- = Cu(s) 2H+(aq) + 2e- = H2 (g) Zn2+(aq) + 2e- = Zn(s) Na+(aq) + e- = Na(s) 电 极 反 应 F2/F- O2/OH- Cu2+/Cu H+/H2 Zn2+/Zn Na+/Na 电 对 氧 化 能 力 逐 渐 增 强 还 原 能 力 逐 渐 增 强 (2)、判断氧化还原反应进行的方向 例 根据标准电极电势 E?(MnO2/Mn2+) = 1. 224 V,E?(Cl2/Cl–) = 1. 358 V,可以判断反应:MnO2(s) + 4 HCl(aq) == MnCl2(aq) + Cl2(g) + 2 H2O(g) 不能自发进行,但为什么实验室常用浓盐酸和MnO2反应来制取氯气?(设c(Mn2+) =1 mol·dm–3) 如果增加反应物盐酸 (HCl) 的浓度,根据能斯特方程式,就可改变半反应 MnO2(s) + 4 H+(aq) + 2 e == Mn2+(aq) + 2 H2O 的电极电势,有 解: 在标准状态下: E?(Cl2/Cl–) E?(MnO2/Mn2+), 但它们的差值仅为 1. 358 – 1. 224 = 0. 134 V, = 1. 208 + 0. 05916 lg[c(H+)/c?]2 对于半反应 2 Cl– = Cl2 + 2 e,根据能斯特方程式,同样有 欲使 p(Cl2)≥p?逸出,至少要求 1. 208 + 0. 05916 lg[c(H+)/c?]2 1. 358 – 0. 05916 lg[c(Cl–)/c?],因为在此反应中,加入 HCl 溶液,其 c(H+) = c(Cl–) 所以解得结果为:c(H+) = c(Cl–) 7. 0 mol·dm–3 (3)、计算原电池的电动势 例 煤的燃烧反应为: C(石墨) 十 O2 = CO2,反应的标准吉布斯自由能变=–394. 5kJ·mo1–1。如果把上述反应设计成燃料电池,其标准电动势是多少?(以这个反应为基础的燃料电池目前还没有设计成功)。 由式(4-17 )得:?G? = – nFE?(电池) 解: (4)、计算氧化还原反应平衡常数 在 298. 15 K时的标准平衡常数 K?;如果反应开始时,c(Pb2+) = 2. 0 mol·dm–3,求达到平衡时的 Sn2+ 浓度和 Pb2+ 浓度。 例 计算下列反应: Sn(s) + Pb2+(aq) Pb(s) + Sn2+(aq) ① E?(正)
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