含氟表面活性剂的合成与性能.docVIP

含氟表面活性剂的合成与性能 摘要：含氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种,具有高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性;既憎水又憎油;防污功能的特点,有很多碳氢表面活性剂不可替代的用途。本文主要介绍了含氟表面活性剂的合成方法与性能，展望了含氟表面活性剂的未来发展前景。 关键词：含氟表面活性剂 合成 性能 Synthesis and properties of fluorinated surfactant Abstract : Fluorocarbon surfactant s which are one important kinds of special surfactants possess excellent properties of high surface activity , high thermal stability and high chemical durability ; good water and oil repellency ; antifouling functionand have irreplaceable use of hydrocarbon surfactants. This paper mainly introduces the synthesis method and properties of fluorinated surfactants, the development prospects of fluorocarbon surfactants. Keywords : fluorocarbon surfactants ; synthesis ; properties 含氟表面活性剂主要以全氟烷基或全氟烯基或部份氟化了的烷基等作为疏水基部分,然后再按需要引入适当的连接基及亲水基团,根据亲水基团性质的不同可以分为阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型等不同系列的含氟表面活性剂产品。由于碳氟键是一个短、强、稳定具有非常低极性的键,致使有机氟表面活性剂具有如下特点: 不受大部分有机试剂的影响;耐热、耐氧化性好;同时兼具疏水性、疏油性;是高强度、低绝缘系数的绝缘体且不产生静电;有非常低的表面张力或表面能。 含氟表面活性剂的合成 含氟表面活性剂的合成一般分三步:首先合成含6～10 个碳原子的碳氟化合物,然后制成易于引进各种亲水基团的含氟中间体,最后引进各种亲水性基团制成各类含氟表面活性剂。其中含氟烷基的合成是制备含氟表面活性剂的关键。含氟烷基的工业化生产方法主要是电解氟化法、氟烯烃调聚法和氟烯烃齐聚法以及含氟中间体转化法。[1] 1. 1 电解氟化法 电解氟化法是是40年代由美国JHSimons研制成功的,是将被氟化的物质溶解或分散在无水氟化氢中,在低于8V 的直流电压下进行电解。电解中在阴极产生氢气,在阳极有机物被氟化。在此工艺路线中,可将碳氢链烷基的酰氯或磺酰氯直接换成相应的全氟烷基酰氟或磺酰氟产物,由它们出发,可用普通方法制得各类含氟表面活性剂。反应过程如下: 电解氟化产生的全氟辛酞氟及全氟辛基磺酞氟经水解、中和可得相应的酸和盐，进一步反应可得全氟辛酞氟衍生物或全氟辛基磺酞氟衍生物—阳离子或非离子表面活性剂。 电解氟化法的最大优点在于反应一步完成,过程简单,但其成本高,用电量大,需专门的电解设备,而且反应中反应物的裂解、环化、重排现象严重,由于电解氟化反应甚为激烈,易发生C - C 链断裂,反应过程中除了生成与原料的碳原子数相同的全氟化合物外,还生成短链的全氟化合物和其它类型的副产物,因此总的产物收率较低[2]。采用此法生产含氟表面活性剂的有美国3M 公司,日本大日本油墨公司及东北肥料公司等。 1. 2 　氟烯烃调聚法 氟烯烃调聚法最早是由英国Haszeldine R H教授提出的方法[3] ,是利用全氟烷基碘等物质作为端基物调节聚合四氟乙烯等含氟单体制得低聚合度的含氟烷基调节物。他在1951 年发现三氟碘甲烷可与乙烯和四氟乙烯发生调节聚合反应的工业生产路线。随后美国DuPont 公司又开发了用五氟化碘和四氟乙烯进行调聚反应,制得全氟烷基磺化物。 此反应产率虽高,但最终产物为链长不同的混合体(其n数的分布较宽),适当选择良好的反应过程,控制反应工艺条件,确保n数在所需的范围内终止反应的继续发展,以减少不希望得到的高沸物(n 6)大量生成。 全氟烷基碘、低级醇与四氟乙烯在链转移剂存在下进行自由基聚合，可得到一种低分子量的调聚物，产物是不同链长的混合物。 全氟低级烷基碘化物与四氟乙烯调聚 低级醇与四氟乙烯调聚低级醇一般是CH3OH，C2H5OH，(CH3)2CHOH等，它们与四氟乙烯调聚后，得到有经基官能团的调聚产物。 ③以全氟丙酮为原料制取有氧杂原子的氟烷基碘调聚物Al