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* 第四节 难溶电解质的溶解平衡 一、难溶电解质 1.不同的物质在水中的溶解度有大有小,但无论大小,仍 有一定的溶解度,习惯上把溶解度小于________的电解质称为 难溶电解质。 0.01 g 很大 0 很大 1×10-5 mol/L 2.对难溶电解质的理解 (1)不同电解质在水中的溶解度差别________,但难溶电解 质与易溶电解质之间并无严格的界限。 (2)溶解度表中的“不溶”就是指难溶。难溶电解质的溶解 度尽管很小,但不可能为______。 (3)同是难溶电解质,溶解度差别也________。 (4)所谓沉淀完全,在化学上通常指残留在溶液中的离子浓 度小于________________。 二、难溶电解质的溶解平衡 1.溶解平衡的定义 溶解 生成 在一定温度下,当沉淀________和________的速率相等 时,即达到溶解平衡。 2.溶解平衡的建立 以 AgCl 为例: 从固体溶解平衡的角度,AgCl 在溶液中存在下述两个过 3.溶解平衡的特征 (1)“ 动 ”—— 动 态 平 衡 , 溶 解 的 速 率 和 生 成 的 速 率 ______。 不为 0 相等 保持不变 发生移动 (2)“等”——溶解速率和沉淀速率________。 (3)“定”——达到平衡时,溶液中离子的浓度_________。 (4)“变”——当改变外界条件时,溶解平衡将_________。 三、沉淀反应的应用 1.沉淀的生成 (1)调节 pH 法。 加入氨水调节 pH 至 7~8,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。 反应离子方程式:____________________________________。 (2)加沉淀剂法。 物CuS沉淀。反应离子方程式:________________________ , _________________________。 平衡移动 移去 相应离子 沉淀溶解 2.沉淀的溶解:根据____________原理。对于在水中难溶 的电解质,如果能设法不断地________ 溶解平衡体系中的 ________,使平衡向________方向移动,就可以使沉淀溶解。 如难溶于水的 CaCO3 沉淀可以溶于盐酸中: 沉淀溶解平衡的移动 3.沉淀的转化:沉淀的转化的实质是___________________。 一般是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。如除去锅炉 中的水垢(CaSO4)时用 Na2CO3 试剂处理后再用酸溶解: 四、溶度积 1.难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡,其平衡常数称为 ________________。 溶度积 言,其溶度积的表达式为 Ksp=_________________________。 [c(Mn+)]m·[c(Am-)]n 影响沉淀溶解平衡的因素 1.温度 多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大,所以升高 温度,平衡向溶解的方向移动;但少数电解质,升高温度,平 衡向沉淀的方向移动,如氢氧化钙固体。 2.浓度 加水将溶液稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。 3.同离子效应 在难溶电解质的饱和溶液中,加入含有同离子的强电解质 时,难溶电解质溶解平衡将发生移动。例如,在 AgCl 的饱和 溶液中加入 AgNO3,由于 Ag+浓度增大,平衡将向生成 AgCl 沉淀的方向移动,即降低了 AgCl 的溶解度。这种结果称为同 离子效应。 4.能反应的离子 若向沉淀溶解平衡体系中加入某些离子,可与体系中某些 离子反应生成更难溶的物质或气体,则平衡向溶解的方向移 动。如 AgCl 中加入 KI 溶液,AgCl 白色沉淀可以转化为 AgI 黄色沉淀。 5.沉淀平衡的移动 可以用勒夏特列原理解释。 溶度积规则及意义 1.溶度积规则 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离 子积 Qc 的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀 能否生成或溶解: (1)QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达 到新的平衡。 (2)Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。 (3)QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电 解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。 2.溶度积的意义 (1)溶度积和溶解度的值都可用来表示物质的溶解能力,受 温度影响。 (2)用溶度积直接比较时,物质的类型必须相同。对于同类 型物质,Ksp 越小,其溶解度越小。 3~4 ≥6.4 ≥9.6 完全沉淀时的 pH 范围 4.0×10 -38 2.2×10 -20 8.0×10
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