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玻璃制造工艺 玻璃制造工艺 以酸性、碱金属、碱土金属氧化物为主要原料制成玻璃和玻璃制品。不同玻璃制 品的制造方法各有其特点，但主要工艺是相似的（图1）。 简史 公元前2600 年，巴比伦已有绿色玻璃棒。公元前2500 年，美索不达 米亚地区和埃及已能制造玻璃珠。最早的玻璃器物由玻璃块凿制而成。以后埃及 人用粘土和砂做成一定形状的砂芯,在砂芯上逐层蘸集玻璃液,经过拍打塑形和用 颜色玻璃条围绕装饰，固化后再将砂芯除去,制得玻璃器物。公元前 1200 年,埃及 人采用开口模型将玻璃压成碗、盘、杯等制品。中国古代玻璃制造技艺萌芽于西 周。战国时期出现含铅和钡硅酸盐玻璃。汉代已有模压、铸压的玻璃壁、珠等。 公元前200 年,巴比伦人首先使用吹玻璃的中空铁管。用吹管吹制玻璃制品是玻璃 制造中的一个突跃性进展。公元 1 世纪,罗马人把各种颜色玻璃拉成棒，排列成捆 烧熔，再切出具有一定图案截面的玻璃薄片,在模具上将这些薄片加热熔接,制出千 花玻璃器。他们已掌握在玻璃表面刻磨、用颜色釉彩绘和在玻璃中夹金等技艺， 并会在暗色玻璃上镶套一层乳白玻璃，再磨去乳白玻璃，制出具有图案的套料刻 花、雕花玻璃瓶。7 世纪，叙利亚人把玻璃吹成球,再用铁顶杆蘸少量玻璃液粘住 球底部，然后切断吹管处玻璃，用顶杆将开口球在炉中加热软化，借快速旋转的 离心力将玻璃球展平成平片玻璃，称冠冕法。11～16 世纪，威尼斯成为玻璃制造 中心。当时用软锰矿使玻璃颜色得到中和脱色制得无色透明的玻璃，并恢复了罗 马人的颜色釉彩绘、玻璃夹金、玻璃磨刻等装饰方法。 1615 年，英国用煤取代木柴作熔制玻璃的燃料，使熔化温度有所提高。1635 年 又用燧石作原料并引入氧化铅，制成折射率高、色散大、易于刻磨的铅晶质玻璃。 1688 年，法国用浇注法制出平板玻璃，经研磨抛光后用以制造镜子。17 世纪末, 北欧用吹筒法代替吹圆球法,将圆筒沿长度剖开重新加热，以自身重量在铁台上展 平成片,其平整度大为改善，产量增大。1790 年,瑞士人P.L.吉南发明用搅拌玻璃 液的办法制出高均匀度的光学玻璃。1821 年，玻璃成型开始采用对开模具。1867 年，德国人西门子兄弟建立燃煤蓄热室连续式池窑，用于熔制玻璃，燃料消耗降 低，玻璃生产量剧增。1880 年，德国人O. 肖特和E.阿贝研究玻璃组成与性质关 系，扩大了玻璃成分的范围。1882 年，阿博加斯特发明玻璃空心制品成型的压－ 吹法。1885 年，阿什利制成半自动制瓶机，并建立制瓶成型的吹－吹法。1904～ 1905 年，美国人M.J.欧文斯成功地制造了全自动制瓶机，采取吸料成型。1910 年起开始发展滴料供料机。此后，采用供料机供料的各种自动成型机相继出现并 不断发展，玻璃瓶罐开始大批量高速度连续生产。1912 年，比利时人 E.富尔科 提出玻璃液通过槽子砖经引上机拉制成平板玻璃工艺，1913 年用于工业生产，开 始大批量连续生产平板玻璃和窗片玻璃。1910 年，美国人 I.W.科尔伯恩研究平 板玻璃的水平拉引法问世，1916 年由利比－欧文斯(Libbey Owens)公司成功地 投产。1930 年,美国匹兹堡玻璃公司(PPG)采用无槽引上法生产平板玻璃。1931 年，生产连续玻璃纤维法问世。1959 年，英国皮尔金顿(Pilkington)公司发明的 平板玻璃浮法成型投入生产，玻璃液漂浮在熔融金属(锡)表面，使成型质量大为提 高。 原料 包括主要原料和辅助原料。前者指引入玻璃的形成网络结构的氧化 物、中间体氧化物和网络外氧化物等原料；后者可以加速玻璃熔制，或使其获得 某种必要的性质。 主要原料 根据引入氧化物的性质，分为酸性氧化物原料、碱金属氧化物原 料和碱土金属氧化物原料。 ①酸性氧化物原料:有SiO2、B2O3、Al2O3 等的原料。SiO2 是硅酸盐玻璃 中玻璃结构的骨架。它赋予玻璃高强度、良好的化学稳定性、耐热性和低膨胀性， 但会使玻璃的熔融温度增高，粘度增大。SiO2 的引用原料是硅砂或砂岩、石英岩。 玻璃中加 B2O3，可降低玻璃的热膨胀性,提高折射率、耐热急变性和耐化学侵蚀 性,在温度较高时能降低玻璃粘度，温度较低时提高玻璃粘度。B2O3 的引用原料 是硼砂或硼酸。玻璃中加 Al2O3 能减小玻璃析晶倾向和增强化学稳定性，提高强 度，增大玻璃粘度。其引用原料通常是伴含 K2O 或 Na2O 和 SiO2 的长石,也可 以用工业氧化铝等。 ②碱金属氧化物原料:有Na2O、K2O 的原料。玻璃中加Na2O 和K2O 成分 可降低熔融温度，减小粘度,但会使玻璃的化学稳定性变差。其引用原料是