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[例2] (2012·课标全国卷)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题: (1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如下图所示,S原子采用的轨道杂化方式是________; (2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为________; (6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示,其晶胞边长为540.0 pm,密度为__________________________ g·cm-3(列式并计算),a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为______________________________ pm(列式表示)。 [解析] (1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键,所以S原子的杂化轨道数=σ键数+孤对电子对数=2+2=4,故S原子为sp3杂化。 (2)同主族元素从上到下,元素的第一电离能逐渐减小,故第一电离能OSSe。 (3)Se位于第四周期,与S的原子序数相差18,故其原子序数为34。由于其核外M层有18个电子,故M层的电子排布式为3s23p63d10。 答题与审题中的常见错误 (1)在写基态原子的电子排布图(轨道表示式)时,常出现以下错误: (2)当出现d轨道时,虽然电子按ns,(n-1)d, np顺序填充,但在书写电子排布式时,仍把(n-1)d放在ns前,如Fe:1s22s22p63s23p63d64s2正确;Fe:1s22s22p63s23p64s23d6错误。 (3)极性分子中也可能含有非极性键,如H2O2的分子结构并不是直线型的,其中两个氢原子就像在展开的书本的两页纸上,氧原子在书的夹缝上,为极性分子,但O—O键属于非极性共 价键。 (4)比较物质熔、沸点高低时误认为:原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体总是成立的。 离子晶体的熔点不一定低于原子晶体,如熔点:MgO> SiO2。 金属晶体的熔点不一定高于分子晶体,如熔点:S>Hg(Hg常温下为液体)。 (5)认为形成氢键,物质的熔、沸点一定升高。分子间氢键的存在使物质的熔、沸点升高,但当形成分子内氢键时,物质的熔、沸点并不升高。 (6)中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子,其几何构型不一定都是正四面体。凡中心原子采取sp3杂化的轨道构型都是正四面体形,但是根据孤对电子占据杂化轨道数目的多少,造成了其分子几何构型可以呈现V形(如水分子)、三角锥形(如氨分子)。 [典例示法] (2012·浙江高考)请在标有序号的空白处填空。 (1)可正确表示原子轨道的是 。 A.2s B.2d C.3pz D.3f (2)写出基态镓(Ga)原子的电子排布式: 。 ① ② ③ (4)下列物质中,只含有极性键的分子是 ,既含离子键又含共价键的化合物是 ;只存在σ键的分子是 ,同时存在σ键和π键的分子是 。 A.N2 B. CO2 C.CH2Cl2 D.C2H4 E.C2H6 F.CaCl2 G.NH4Cl (5)用“>”、“<”或“=”填空: 第一电离能的大小:Mg Al;熔点的高低:KCl MgO。 ④ ⑤ ⑥ ⑧ ⑦ ⑨ [解析] (1)L层无2d轨道,M层无3f轨道。 (2)Ga的原子序数为31,基态Ga原子的电子排布式为[Ar]3d104s24p1。 (3)A、E两项只与范德华力有关,B、C、D三项还与氢键有关;F项破坏了共价键。 (4)A~G的结构式或电子式分别为 单键都是σ键,π键存在于双键和叁键中。 (5)同周期中ⅡA、ⅤA元素的第一电离能反常,故第一电离能Mg>Al;熔点KCl<MgO,因为二者均为离子晶体,但MgO晶格能大。 [答案] ①A、C ②1s22s22p63s23p63d104s24p1
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