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1.醛基的检验 (1)银镜反应 醛类具有较强的还原性,能和银氨溶液反应,被氧化为羧酸,同时得到单质银,若控制好反应条件,可以得到光亮的银镜。因此实验时应注意以下几点:①试管内壁必须光滑、洁净;②应使用水浴加热;③加热过程中不可振荡和振动试管;④实验的银氨溶液应现配现用;⑤醛的用量不宜太多;⑥实验后附着银镜的试管可用稀硝酸浸泡,再用水洗而除去。 (2)与新制的Cu(OH)2反应 醛类可在加热条件下与新制的Cu(OH)2反应,醛被氧化为羧酸,同时Cu(OH)2被还原成砖红色的Cu2O沉淀,这是检验醛基的又一种方法。实验时应注意以下几点:①硫酸铜与碱反应制取Cu(OH)2时碱应过量;②混合液必须加热到沸腾时才会有砖红色沉淀生成。 2.能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的有机物 (1)能使溴水褪色的有机物 ①跟烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃发生加成反应而使溴水褪色; ②跟含醛基的有机物发生氧化还原反应而使溴水褪色; ③跟苯酚等有机物发生取代反应而使溴水褪色; ④汽油、苯和苯的同系物、四氯化碳、己烷、氯仿等与溴水混合时,能通过萃取使溴水中的溴进入有机溶剂层而使水层褪色,但这是物理变化。 (2)能使酸性KMnO4溶液褪色的有机物 ①分子中含CC键或CC键的不饱和有机物,都能被酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色。 ②苯环上的侧链也能使酸性KMnO4溶液褪色。 ③含有醇羟基、酚羟基、醛基等的有机物,一般能被酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色。 【例6】 某学生用2mL 1mol/L的CuSO4溶液和4mL 0.5mol/L的NaOH溶液混合,然后加入0.5mL 4%的HCHO溶液,加热到沸腾,未见红色沉淀,失败的主要原因是( ) A.甲醛量太少 B.硫酸铜量太少 C.NaOH量太少 D.加热时间短 【解析】 因n(CuSO4)∶n(NaOH)=1∶1,表明CuSO4过量,碱不足,而醛与新制Cu(OH)2反应时必须碱过量。故选C。 【答案】 C 丙烯醛的结构简式为CH2CHCHO。下列关于它性质的叙述中错误的是( ) A.能使溴水褪色,也能使高锰酸钾酸性溶液褪色 B.在一定条件下与H2充分反应,生成1-丙醇 C.能发生银镜反应表现出氧化性 D.在一定条件下能被空气氧化 【答案】 C (3)被弱氧化剂氧化的反应 ①乙醛被银氨溶液氧化 a.银氨溶液配制的反应原理: AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓(白色)+NH4NO3 AgOH+2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH+2H2O 注意:配制银氨溶液时,应防止加入过量的氨水,并且必须随配随用,不可久置,否则会生成容易爆炸的物质,该物质是Ag3N,这种物质哪怕是用玻璃棒刮擦也会分解而发生强烈的爆炸。 注意:实验中所用的Cu(OH)2必须是新制的。制取Cu(OH)2是在NaOH溶液中滴入少量的CuSO4溶液,NaOH要过量。 【例2】 下列有关银镜反应的实验,说法正确的是( ) A.试管先用热烧碱溶液洗涤,然后再用蒸馏水洗涤 B.向2%的稀氨水中滴加2%的硝酸银溶液,配得银氨溶液 C.可采用水浴加热,也可直接加热 D.可用浓盐酸洗去银镜 【解析】 银镜反应实验成功与否和试管是否洁净有很大关系。先用碱液洗涤试管,主要是除去油垢,A项说法正确;配制银氨溶液,是将2%的稀氨水逐滴滴加到2%的AgNO3溶液中,且边滴加边振荡,直到最初的沉淀恰好完全溶解为止,B项说法错误;银镜反应实验一定是水浴加热,C项说法错误;盐酸不能洗去银镜,应用稀硝酸洗涤,D项说法错误。故选A。 【答案】 A 【例3】 某一元醛发生银镜反应可得21.6g 银,将等量的醛完全燃烧,生成3.6g H2O,此醛可能为( ) A.乙醛 B.丙醛 C.丁醛 D.戊醛 【解析】 由关系式R—CHO~2Ag可求出参加反应的醛的物质的量为0.1mol,而0.1mol 该醛完全燃烧生成3.6g 水,据此可推出一个该醛分子中应含有4个氢原子。故选A。 【答案】 A 下列实验能获得成功的是( ) A.将乙醛滴入银氨溶液中,加热煮沸制银镜 B.苯与浓溴水反应制取溴苯 C.向浓溴水中加几滴苯酚,观察到有白色沉淀生成 D.1mol/L CuSO4溶液2mL和0.5mol/L NaOH溶液4mL 混合后加入40%的乙醛溶液0.5mL,加热煮沸,观察沉淀的颜色 【解析】 本题考查的是乙醛、苯、苯酚的性质。A选项中需用水浴加热才能生成银镜;B选项中苯与溴的取代反应必须是苯与液溴,溴水是不能发生反应的,只会发生萃取;D选项中NaOH明显不足,不能得到红色沉淀。 【答案】 C 某醛的结构简式为(CH3)2CCHCH2CH2CHO。 (1)检验分子中醛基的方法是________,化学反应方程式为________。 (2)检验分子中碳碳双键的方法是__
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