年产2万吨页岩油加工方案.docVIP

我国页岩油基本都是将油母页岩，在带有气化段的抚顺内热式干馏炉中低温干馏所得 。其性质近似，常温下为褐色膏状物，带有刺激性臭味。页岩油中轻馏分较少，汽油馏分仅为2.5~2.7%，360℃以前馏分约占40~50%，含蜡重油馏 分约占25~30%，渣油约占20~30%，页岩油中含有大量石蜡，凝点较高。我国各地页岩油的性质如表-1 。 表-1 我国各地页岩油的性质 理化性质 抚 顺 茂 名 桦 甸 窑 街 比重D 0.9033 0.9122 0.8789 0.9300 溚酸，%（体） 3.7 2.8 1.0 —— 溚碱，%（体） 2.5 1.4 5.7 —— 运动粘度，V50厘沱 10.3 9.6 5.1 2.23 凝固点，℃ 33 30 26 26 含蜡量，% 20.2 13.2 5.9 10.0 沥青质，% 0.85 1.54 0.9 4.98 胶质（硫酸法），% 42 42 36 —— 残炭，% —— 2.20 1.12 —— 馏程： 初馏点，℃ 216 214 173 211 10%馏出温度，℃ 264 259 221 258 20%馏出温度，℃ 293 283 250 284 30%馏出温度，℃ 318 306 278 311 40%馏出温度，℃ 343 330 301 334 50%馏出温度，℃ 362 350 331 366（46%） 元素组成： C，% 85.39 84.82 85.17 84.84 H，% 12.09 11.40 12.23 11.09 S，% 0.54 0.48 0.42 0.70 N，% 1.27 1.10 0.75 0.97 O，% 0.71 2.20 1.43 2.40 C/H 7.06 7.40 6.94 7.65 特性因素 11.52 11.40 11.65 —— 我国页岩油中约含有40%左右的轻柴油馏分，其十六烷值较高，经过精制后可作高速柴油机燃料。我国页岩重柴油馏分含有大量石蜡，也称为含蜡油，从中脱出的石蜡可作为商品出售。脱蜡油精制后可作为中速柴油机燃料，热裂化或加氢裂化的原料油。 　　页岩残油在室温下为黑色沥青状固体，直接作为燃料使用时，其凝固点过高。生产沥青时，沥青质量较差。但经过焦化能生产优质石油焦。因此，页岩残油一般作为焦化原料油。 　　页岩油中有较多的含氮、含硫、含氧等非烃化合物。因而页岩油产品的安定性极差，储存时，容易受空气中氧的影响以及光和金属的催化作用而生成胶质，故必须进行深度精制才能得到合格的产品。 　　由于页岩油中含氮、硫、氧非烃化合物较高，轻馏分少，重馏分多，所以必须采用深度加工与精制相结合的流程，才能得到更多的优质发动机燃料。 　　页岩油中含有一些石蜡，要从页岩油中提取石蜡，首先要将页岩原油进行常减压蒸馏，切取沸程340-420℃的含蜡馏分油，然后在套管结晶器中冷冻，使蜡从油中结晶析出。再在板框过滤机中进行油蜡初步分离。从板框过滤机中得到的蜡膏，含油在15%左右，蜡膏为黑褐色，其中含有较多的沥青质和胶质，这些杂质导致蜡结晶时，形成细小的针状结晶，而降低发汗脱油效率（从蜡中以加热方式分离出去少量油分及低熔点蜡的过程称为必汗）因而蜡膏在发汗脱油前必须进行酸碱精制，然后再送发汗装置进行脱油和脱掉低熔点蜡。发汗后所得的蜡还须用白土或酸-白土。或加氢精制脱除蜡中残存的杂质。 　　综上所述，从页岩油中提取石蜡是件很麻烦的事。加工过程多，又都是间断操作。对于年加工2万吨以下页岩油的小厂来说，不宜从页岩油中提蜡，最好是将页岩油中的石蜡裂化成柴油组分。 　　关于页岩油的加工有许多方案，诸如：热加工——加氢精制流程；全馏分焦化——轻油中压加氢精制流程；全馏分高压固定床加氢精制流程等。各有独到之处，也各有不足。但总的说，页岩油用加氢裂化，加氢精制技术。能得到品质优良的产品。 　　由于加氢裂化，加氢精制都需要氢气，因而必须先建制氢装置，特别是加氢裂化，加氢精制都是在高温高压下进行，它不仅要求设备好材质好（不锈钢），而且厚度大。因而设备投资也大，且还要求有较高的操作技术。 经大量试验认为：年加工2万吨页岩原油，最好采用全馏分焦化——非临氢降凝；轻质油酸碱洗涤；洗后油再催化蒸馏工艺。 　　所说的全馏分焦化——非临氢降凝，如附图所示 就是用焦化釜并在釜顶设有固定床催化裂化反应塔。将页岩原油送焦化釜中，在加热下，页岩油中的含蜡油和重油被热裂化，有些胶质和沥青质相继变成焦炭，页岩油中氮化合物经缩聚作用，而留在重油和油焦中，使轻馏分油中的氮含量变小，重油中的氮化合物再进一步缩聚，又有相当数量的氮进入焦炭中。页岩油中的轻馏分和页岩重油及蜡油蒸气，从焦化釜出来，进入焦化釜顶的催化裂化塔中，当其通过塔内，有催化裂化作用的催化剂床层时，大分子的油和石