[分析化学]_第10章 核磁共振.pptVIP

第十章 核磁共振波谱分析法 一、 原子核的自旋 讨论: 二、 核磁共振现象 核的进动 三、核磁共振条件 讨 论: 四、核磁共振波谱仪 1H-NMR谱测定技术 样品与溶剂 1．样品要求纯度高；核磁管要求洁净，洗涤后充分干燥。 2．使用的氘代溶剂要求对样品溶解度高，做氢谱需要 1－10mg样品； 3．所使用的溶剂残余质子峰对所测定化合物最好没有干扰，有时可换用不同溶剂可取得较好效果。 4. 相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4 （TMS）（内标） 位移常数 ?TMS=0 常用溶剂： 第十章 核磁共振波谱分析法 一、核磁共振与化学位移 化学位移： 化学位移的表示方法 位移的表示方法 常见结构单元化学位移范围 化学位移的影响因素 1. 电子效应对化学位移的影响 能引起电子云密度降低的使化学位移值增大，在较低场 出现；反之，则使化学位移值减小，在较高磁场出现。 1）诱导效应 2）共轭效应 3）场效应 1H-NMR谱解析的大体程序 1．检查TMS信号定位是否准确、峰型是否尖锐；基线是否平整，信噪比是否高（S/N30）；溶剂残余质子峰是否在预定位置出现。 ? 2．根据积分曲线算出每个信号对应的氢数目。优先找出甲基的氢信号（δ 4.5ppm），并按照其积分值核对其他信号的氢数。 4．对有活泼氢的化合物，可以采用重水交换的方法，鉴别出活泼氢信号。 ? 5．很低场的氢信号（10－16ppm），一般为羧基氢或分子内氢键的羟基氢信号。 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 谱图解析（ 2 ） 谱图解析（3） 2. 谱图解析与结构确定 谱图解析与结构确定(1) 谱图解析与结构确定(2) 结构确定(2) 谱图解析与结构确定(4) 结构确定(4) 三、联合谱图解析 （1）C6H12O 谱图解析 （2）C8H14O4 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 正确结构： u=1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 C7H16O3， u=1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 化合物 C8H8O2，推断其结构 9 8 7 6 5 4 3 10 化合物 C8H8O2， u=1+8+1/2(-8)=5 7-8芳环上氢，四个峰对位取代 δ 9.87—醛基上上氢，低场 正确结构： δ 3.87 CH3峰，向低场位移,与电负性基团相连 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)3 无裂分，无相邻质子 * * 第一节 核磁共振基本原理 核磁共振：在外磁场作用下，一些原子核能产生核自旋 能级分裂，当用一定频率的射频照射分子时，可引起原 子核自旋能级的跃迁，吸收一定频率的射频，即产生核 磁共振（nuclear magnetic resonance; NMR) 核磁共振波谱：核磁共振信号对照射频率作图 氢核磁共振波谱主要能提供三种结构信息： 质子类型及其化学环境、氢分布和核间关系 ? 与其他谱学方法比较： 紫外主要用于共轭体系的测定 红外主要用于基团特征吸收判定 质谱主要根据碎片情况推断分子结构 自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩，原子的自旋情况