高效液相色谱法测定水体中的阿特拉津.docVIP

高效液相色谱法测定水体中的阿特拉津 王 岙1, 3，李 鱼1, 2 *，徐自力1 1. 吉林大学环境与资源学院，长春 130012；2. 华北电力大学能源与环境研究中心，北京 102206 3. 吉林省卫生监测检验中心，长春 130062 为建立检测水体中阿特拉津的高效液相色谱法，以ODS C18 (250 mm×4.6 mm×5 μm)柱为色谱柱，以甲醇水=51为流动相，流速0.6 mL·min-1，采用紫外检测器，用外标法测定水体中阿特拉津含量。结果表明，方法线性范围为0.05213.0 mg·L-1，线性相关系数r=0.9998；对浓度低于线性的样品，取100 mL样品提取后测定，方法的检出限为0.0002 mg·L-1，对含1.95 μg·L-1、32.5 μg·L-1、72.8 μg·L-1阿特拉津水质样品进行测定，其相对标准偏差为1.61%-6.85%，加标回收率为84.6%96.9%。采用净化方法时的加标回率为74.9%92.9%。对阿特拉津含量在线性范围内的水样可直接过0.45 μm膜后测定，加标回收率为97.0%99.6%。方法适用于水体中痕量和常量阿特拉津的测定。 阿特拉津；高效液相色谱法；自然水体；环境监测X132 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2006）06-1160-05阿特拉津，又名莠去津、园去尽等，化学名称为2-氯—4-乙胺基—6-异丙氨基—1，3，5-三氮苯，分子式C8H14ClN5。阿特拉津为无色晶体，熔点173～175 ℃；蒸汽压4.0×10-5 Pa（20 ℃）；水中溶解度33 mg·L-1。它是一种适用于旱地的广谱除草剂，我国目前在玉米、甘蔗产区也大量使用[1]，可防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草，对某些多年生杂草也有一定的抑制作用。阿特拉津是一种潜在致癌物和内分泌干扰物，目前已被列为国际环境优先控制污染物[2]，因其具有内分泌干扰作用及潜在致癌性，而引起人们的广泛关注[3, 3]。由于阿特拉津的残留期较长（457 周），多年的投入使用，形成了对土壤、水体等自然媒介的污染[5]，阿特拉津易在土壤或沉积物中向下迁移而进入地下水，从而造成地下水污染，阿特拉津的残留物在世界许多国家和地区的地表水和地下水中已有检出[6-8]。阿特拉津对生活在水中动物毒性极大，而且抑制植物和藻类的光和作用和生长，从而引起食物链的改变，进而影响整个生态系统[9]。因此，建立检测方法对水体中阿特拉津进行监测尤为重要。目前阿特拉津检测方法有气相色谱法[10-12]、质谱法[13]、免疫学方法[14]等，气相色谱法前处理操作繁琐，质谱法仪器设备昂贵，不适于常规检测，目前也有在不同条件下利用高效液相色谱法测定阿特拉津的报道，但都是用来测定土壤或植物体中的阿特拉津[15-18]，而检测水体中阿特拉津的液相色谱法鲜有报道。本文采用二氯甲烷液液萃取法提取水中阿特拉津而建立的液相色谱法测定水体中阿特拉津，操作简便快速，对于含量在线性范围内的水样不需有机溶剂提取，可直接过滤测定。 原理 阿特拉津分子式为C8H14ClN5，含有三个N=N不饱和键，能产生π-π*和n-π*的跃迁，同时伴随着震动和转动能级的改变，在紫外区域形成强吸收带，其吸收强度与阿特拉津浓度成正比。水样中阿特拉津经二氯甲烷萃取、浓缩、挥干，用甲醇定容，或水样直接过膜，经液相色谱分离测定。 高效液相色谱仪(HPLC，日本岛津)，色谱柱为ODS C18(250 mm×4.6 mm×5 μm)，包括LC-10AD型泵，STD-10A型紫外检测器，CTO-10A柱温箱，AUTOSCIENCE AS3120超声波清洗器，AUTOSCIENCE AP-01型真空泵，硅镁吸附柱(200 mm × 10 mm，具旋塞)，K-D浓缩器。 阿特拉津(纯度96.4%)，石油醚(AR)，乙醚(AR)，甲醇(色谱纯)，二氯甲烷(AR)，无水硫酸钠(AR)，氯化钠(AR)，氮气，正己烷(GR)。 色谱测定条件为：色谱柱为ODS 5 μm C18，柱温为30 ℃，流动相为甲醇∶水=5∶1，流速为0.6 mL·min-1，待测样品经0.45 μm滤膜过滤，仪器稳定平衡后进样10 μL。 样品预处理 取l00 mL配制的水样于250 mL分液漏斗中，加入5 g氯化钠，溶解后加入10 mL二氯甲烷，萃取1 min，注意及时放气，静置分层后，转移出有机相，再加入l0 mL二氯甲烷萃取，分层，合并有机相，有机相经过无水硫酸钠脱水后转入浓缩瓶中。用K-D浓缩器将萃取液浓缩至近干，取下浓缩瓶，用氮气将其刚好吹干，用甲醇定容至1 mL，过0.45 μm滤膜，供色谱分析用。测定有干扰时，采用硅酸镁柱净化。 1.3.2 净化 净化柱的制备取活化过的硅酸镁吸附剂填入