药用化学卤代烃.pptVIP

札依采夫规律 2-溴丁烷与浓氢氧化钠或氢氧化钾的乙醇溶液共热，消除一分子卤化氢时，可能生成两种产物。 不对称的仲卤代烃、叔卤代烷在发生消除反应时，总是消去含氢较少的?-碳原子上的氢，主要产物是双键碳原子上连有较多烃基的烯烃，这一经验规律称为札依采夫（Saytzeff A M）规律。 消除反应与水解反应都是在碱的作用下进行的，只不过在稀碱水溶液及较低温度条件下，有利于发生取代反应；而在浓碱乙醇溶液及高温条件下，有利于发生消除反应。 11.4.3 与金属Mg的反应 卤代烷与金属镁在无水乙醚中反应，生成有机镁化合物RMgX（烷基卤化镁），该反应是由法国化学家格利雅（Grignard）在1900年发现，于是RMgX就被人们命名为格利雅试剂，简称格氏试剂。RMgX的性质非常活泼，可与水、CO2、羰基化合物反应，通常需保存在无水乙醚中。 Victor Grignard (1871 ~1935) 诺贝尔化学奖 （1912） 格氏试剂遇水就水解。在制备格氏试剂时，必须是无水操作。 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，[既是溶剂，又是稳定化剂]。 格氏试剂中C—Mg键的极性很强，性质非常活泼，能被许多含活泼氢的化合物（如水、醇、酚、氨、未端炔等）分解生成烃。 反应条件和注意事项：干燥、隔离空气，无活性氧化物 11.5 重要的卤代烃 1. 三氯甲烷 三氯甲烷(CHCl3)俗称氯仿，是无色液体，沸点为61.2℃，有强烈的麻醉作用，不易燃，微溶于水，能与乙醇、乙醚、苯等有机溶剂混溶，是良好的有机溶剂。三氯甲烷在光照下能被空气中的氧气氧化而产生毒性很强的光气（COCl2）。光气吸入肺中会引起肺水肿。如每升空气中含0.5mg光气，吸入10min可致死。空气中最高允许浓度为50μg/g，因此氯仿应保存在密封的棕色瓶中。 2. 四氯化碳 四氯化碳(CCl4)也可叫作四氯甲烷，是无色液体，沸点为76.8℃，微溶于水，能溶解脂肪、油漆、树脂、橡胶等多种有机物（亦能溶解某些无机物，如硫、磷、卤素等），是良好的有机溶剂，主要用作溶剂、萃取剂和灭火剂，也可用作干洗剂。 四氯化碳的相对密度很大，容易挥发，它的蒸气比空气重，不导电，而且不燃烧。因其蒸气能把燃烧物体覆盖，使之隔绝空气而熄灭，所以特别适宜于扑灭油类着火以及电源附近的火灾，是一种常用的灭火剂。用四氯化碳作灭火剂时，也常会产生光气，因此要注意空气流通，以防止中毒。 3. 氯乙烯和聚氯乙烯 氯乙烯（CH2=CHCl）常温下是无色气体，具有微弱芳香气味，沸点-13.4℃。不溶于水，易溶于多种有机溶剂，易燃烧，与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为4%～22%（体积分数）。空气中最高允许浓度为50μg/g。长期高浓度接触可引起许多疾病，并可致癌。氯乙烯主要用途是制备聚氯乙烯。 聚氯乙烯是目前中国产量最大的塑料，简称PVC，广泛用于农业、工业及日常生活中。但聚氯乙烯制品不耐热，不耐有机溶剂，而且在使用过程中由于其缓慢释放有毒物质而不可盛放食品。聚氯乙烯对酸、碱、盐、氧化剂、还原剂均稳定，对光和热的稳定性较差，电绝缘性和机械性能较好，具自熄性。 4. 四氟乙烯和聚四氟乙烯四氟乙烯（CF2=CF2）为无色气体，沸点-76.3℃。不溶于水，可溶于多种有机溶剂。四氟乙烯主要用途是合成聚四氟乙烯。聚四氟乙烯商品名称为特氟隆，是一种应用广泛、性能非常稳定的塑料。能耐360℃高温并具有耐寒性(—100℃)，机械强度高，耐强酸强碱，无毒。其生物相容性也很好，是一种非常有用的工程和医用塑料，有“塑料王”之称，商品名称为“特氟隆”。 5．氟烷氟烷又名三氟氯溴乙烷(C2HBrClF3)，为无色、易流动的重质液体，有类似三氯甲烷的香气和甜味。其化学名为1,1,1-三氟-2-氯-2-溴乙烷。能与乙醇、三氯甲烷、乙醚或非挥发性油类任意混合，在水中微溶。相对密度为1.871～1.875，不燃不爆。遇光、热和湿空气能缓缓分解，通常加入0.01%（W/W）麝香草酚做稳定剂，并置冷暗处密封保存。在医药上，氟烷作为吸入麻醉药，其麻醉作用约为乙醚的2～4倍，对粘膜无刺激性，麻醉诱导期短，停药后恢复快，用于全身麻醉药和局部麻醉药。 6. 全氟碳类血液代用品 全氟碳为一类氢原子全被氟原子所取代的环烃和链烃，用其制成的乳剂，由于能溶解大量的氧和二氧化碳，已被用作人类血液的代用品。这类商品最早由日本生产出来，商品名为Fuoslo-DA。它是以全氟萘烷和全氟三丙胺为主体的一种乳剂，中国也有类似的化合物生产。 7. 氟氯代烃氟氯代烃是无色、无臭、不燃的气体；无毒，200℃以下对金属无腐蚀性；溶于乙醇和乙醚；化学性质稳定；沸点低，易压缩成液体，解除压力后立即汽化，同时吸收大量的热，因此是良好的致冷剂和气雾剂。氟氯代烃