药用化学配位滴定法.PPTVIP

各种金属离子滴定所允许的最低PH值对其lgKf作图，得到一条曲线，这条曲线称为EDTA滴定的酸度曲线 。 EDTA滴定的酸效应曲线 （1）确定最低PH值。单独滴定某一金属离子时，可以在曲线上准确地查出滴定所允许的最低PH值。如用EDTA滴定Hg2+时，滴定Ca2+时PH值应大于7.5。可见EDTA配合物的稳定性较高的金属离子，可以在较高的酸度下滴定。 （2）判断干扰离子。在溶液中有多种金属离子存在时，要在某一PH值条件下滴定其中一种离子，可以应用酸效应曲线判断其它离子是否有干扰。 （3）确定分步滴定的PH值　当溶液中有几种金属离子共存时，欲将它们分别滴定，可以查看它们在酸效应曲线上的相对位置，如果彼此相距较远，可以调整PH值，进行分步滴定。例如Fe3+、Cu2+、Fe2+和Mg2+共存时，由于它们在酸效应曲线上相距较远，可以调整溶液酸度，在PH=1-2时滴定Fe3+，在PH=3-4时滴定Cu2+，在PH=5-6时滴定Fe2+，最后在PH=10左右滴定Mg2+。 　　　配位滴定分析中的指示剂是用来指示溶液中金属离子的浓度的变化情况，故称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 （1）金属指示剂的变色原理 金属指示剂本身是一种有机配位剂，可与金属离子生成一种有颜色的配合物。这种配合物的颜色与金属指示剂本身颜色显不同。把指示剂滴加到被测金属离子溶液中，它立即与部分金属离子配 位，此时溶液呈现该配合物的颜色，若用M表示金属离子，用In表示指示剂阴离子 3、金属指示剂 ①在滴定的PH值范围内，MIn颜色与In颜色应有显著的不同，这样终点颜色变化才明显。 ②MIn的稳定性要适当，一般要求104KfMInKfMY并且lgKfMY-lgKfMIn≥2。如果MIn的稳定性太低，它的离解程度就很大，造成终点提前或颜色变化不明显，终点难以确定。反之，如果稳定性过高，达到化学计量点时，EDTA难于夺取MIn中的M，In不能及时游离出来，终点看不到颜色变化或颜色变化拖后。 ③MIn应是易溶于水，配位反应灵敏性高，指示剂稳定，并且有较好的选择性。 ①络黑T 简称BT或EBT，它属于二酚羟基偶氮类染料。在不同PH值范围内它有的不现颜色；PH6时，显红色；7PH11时显蓝色；PH12时，显橙色；铬黑T能与许多二价金属离子如Mg2+、Ca2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+等形成红色配合物。 ②钙指示剂 简称NN或钙红，它也属于偶氮染料。 在不同PH值范围内，也呈现不同颜色：PH7时显红色，PH=8-13.5 时显蓝色，PH13.5时显橙色。由于在PH=12-13时，它能与Ca2+形成红色配合物，所以常在此酸度下测定钙的含量，终点时溶液由红色变为蓝色，颜色变化很明显。 1、掌握EDTA标准溶液的配制与标定方法。 2、熟悉铬黑T指示剂的滴定终点判断。 仪器 分析天平、托盘天平、酸式滴定管（25ml，棕色），量杯（500m1），锥形瓶（250m1），量筒（5m1、10ml、25ml），烧杯（500m1），高温电炉，硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料（500m1） 试剂 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA·2Na·2H2O，分析纯），ZnO（基准物质），铬黑T指示剂，稀HCl溶液，甲基红指示剂，氨试液，NH3·H2O-NH4Cl缓冲液（pH＝10） EDTA 是乙二胺四乙酸（常用H4Y）的英文名缩写。它难溶于水，通常使用其二钠盐EDTA·2Na·2H2O配制其标准溶液。EDTA·2Na·2H2O是白色结晶或结晶性粉末，室温下其溶解度为111g/L（约为0.3mol/L）。配制EDTA标准溶液时，一般是用分析纯的EDTA·2Na·2H2O先配制成近似浓度的溶液，然后以ZnO为基准物标定其浓度。滴定是在pH约为10的条件下，以铬黑T为指示剂进行的。终点时，溶液由紫红色变为纯蓝色。滴定过程中的反应为： 滴定前：Zn2+＋HIn2－ ZnIn－+H+ 　　　　　 纯蓝色　紫红色 终点前 Zn2+＋H2Y2－ ZnY2－+2H+ 终点时 ZnIn－＋H2Y2－ ZnY2－+HIn2－+H+ 　　　　 紫红色　　　纯蓝色 在配位滴定中，如果所用的蒸馏水或试剂中含有微量的Cu2+、Fe3+等杂质，将会影响终点的观察，甚至使滴定不能进行。此外，如果所用的蒸馏水中含有Ca2+、Mg2+，显然对Ca2+、Mg2+的测定会带来误差。在上述情况下，必须将所用的蒸馏水再精制，或在滴定时加入适当的掩蔽剂以消除杂质的干扰。 1、EDTA标准溶液(0.05mol／L)的配制 取EDTA·2Na·2H2O 3.8g，置500ml烧杯中，加蒸馏水约100ml使溶解，稀释至200ml，摇匀，移入硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中。 2、EDTA标准溶液(0.05mol／L)的标定