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高分子溶液中胶体粒子间Depletion 势的自洽场理论研究
杨爽,严大东
中国科学院化学研究所,高分子物理与化学国家重点实验室,北京100080
史安昌
McMaster 大学物理与天体物理系,Hamilton, Ontario L8S 4M1 ,加拿大
关键词:Depletion 吸引势 胶体-高分子溶液 自洽场理论
[1]
Depletion 势首先是由S. Asakura 和F. Oosawa 提出的 。它是指如果高分子溶
液中的胶体粒子表面对高分子是非吸附性的,当两球相互靠近时由于熵致效应在
两球间产生的有效吸引势。这种相互作用对胶体-高分子混合体系的相行为具有基
本的意义。它决定了胶体粒子的稳定性,可导致絮凝现象的发生;在生物学上 (如
对血红细胞等)也有重要影响[2] 。其中关键的因素是发现各种控制参数,如高分子
链链长、溶剂性能、本体浓度以及胶体粒子与高分子的相对尺寸比例对 Depletion
势的影响,从而在理论上深入了解这种相互作用,并对实验提供参考或指导。
我们首次利用了高分子溶液的自洽场理论来处理两个胶体球间的Depletion 相
互作用,它可适用于各种情形。理论的出发点是平均场近似下系统的巨势,
v v v v v v v v v v v ∆µ ∆µ
βG dr [χφ (r )φ (r ) =−ω (r )φ (r ) −ω (r )φ (r )] − drη(r )[φ (r ) +φ (r ) −1] −e p Q −e s Q
∫ p s p p s s ∫ p s p s
由此可以得到平均场解,
N
v ∆µ v v v v v
ϕ (r ) e p dtq (r , t)q (r ,N =−t) , ω (r ) χϕ (r ) +η(r ) ,
p ∫ p p p s
0
v
v ∆µ −ω ( r ) v v v
ϕ (r ) e s e s , ω (r ) χϕ (r ) +η(r ) ,
s s p
v
v v v −ω (r )
Qp ∫drq(r , N ) , Qs ∫dre s .
v v
它们满足不可压缩条件:φ (r ) +φ (r ) 1 ,
p s
以及扩散方程
∂ b2
v
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