固体过氧钼酸的制备及其性质研究.pdfVIP

维普资讯 第3期 无 机 化 学 学 报 o，．6 0．3 固体过氧钼酸的制备及其性质研究 王志宏 蒋安仁 (复旦大学化学系，上海 200433) 本文提供了制备固体过氧钼酸的新方法，它以Na2MoO．为原料 ，按 Mo：H2O2=2．O0：1．05 (摩尔 比)和游离酸度为 0．40mole／dm’的量加^ H2O2和 HNO|然后在 50U条件下加热 2O小时，析出 Mo：(09：H20=2：1：2的固体过氧钼酸，得率 96％．用热分析和超高真空程序升温质谱研究了它的性 质．并推断其可能结构． 关饕词： 过氧钼酸 聚过氧钼酸 引 言 固体 过氧钼酸是 一种具有 弱氧化性 的酸，它对环氧化 、Friedel—Crafts反应 以及 Beckmann重排等都有 良好的催化活性 ”‘．文献 ’ 上报道的用 30％ H2O2与MoO3的 制备方法，台过氧量不稳定．本文提供 了一条组成稳定、得率高的制备固体过氧钼酸的新方 法． 实 验 和 结 果 一 、 制备和组成分析 称 取化 学纯 Na2MoO ‘·2H2o45．0克 ，溶 于 100ml水 中，经 冰 水 冷 却后 ，加 入 H202(30％)10 ml(MoH：2O2=2．00：1．05)和 浓 HNO3(66％)29．2ml(游 离 酸 度 为 0．40mole／dm)·溶液在50℃条件下加热搅拌20小时，析出过氧钼酸固体，经冰水冷却后，过 滤 ．再依次用冷却过的 0．柏 mole／dm HNO，500ml、H20 100ml和无水乙醇 50m1洗涤， 室温干燥 ，得粉状枯黄色固体过氧钼酸，得率 96％．产品在过滤和洗涤整个过程 中都未出现胶 化现象．固体过氧钼酸中的MoO3古量用 EDTA—NH2OH法测定，过氧基(0 古量经 H3PO． 溶解样品后用碘量法测定，得结皋为：M00广s0．85％，O}一9．o4％，经对多批样品进行分析， 0}古量稳定在s．80--9．28％之间．产品中Na 古量经GGX-]原子吸收光度计测定小于 50ppm ． 二、热穗定性研究 热分析：用LcT一2差热分析仪对过氧基含量为9．o‘％的样品进行测试，发现有两个吸热分 解峰 ，峰温 如 。和 2o8℃ (图 1)．第一次失重 3．18％．第二次 16．09％。总失重 19．27％，它 与按组份分析结果 (MoO3：0}：H =1．99：1．00：1．99)计算得出的理论值19．15％非常相近． 超高真空程序升温质谱：仪器由样品温控系统和四极质谱检测系统组成，两者用真空泄祸 阀相连．温控系统用程序控温仪控制，接油扩散泵，真空度 lxl0 tort．检测系统与钛泵相 巍真空度 】×】O-ton．升温前样品先抽空至 l×10-sotrt。以清除表面吸附的气体杂质。然 车文于1988年2月11El收到 维普资讯 296 无 机 化 学 学 报 6卷 后程序升温，升温速度 10C ／分．样品分解出的气体产物通过真空泄漏阀进人检测室进行检 测，结果见图2．图中表明，固体过氧铝酸失H20分两步进行，第一步 70C开始，140C速度 最快；第二步失水在第一步进行时已经开始，200C最快．固体过氧铝酸失02(分解过氧基) 分三步进行，三步之间失氧量的关系(相应于分解过氧基量的关系)近似于 1：5：30，郢第一步分解 过氧基 3％，第二步分解 14％，第三步分解 83％，分解温度分别为 l09。、156。和 190C．