二组分典型系统相图的演变规律及其应用.pdfVIP

第 24卷 　第 4 期 大 学 化 学 2009年 8月 二组分典型系统相图的演变规律及其应用 葛华才 (华南理工大学化学与化工学院化学系 　广东广州 51064 1) 　　摘要 　分析了二组分典型系统的溶解性变化引起相图的演变规律 , 同时应用于实际教学中 , 达到了既可减少课堂授课时间 ,又可使学生较好地掌握各类典型相图特点和变化规律的目的。 　　相平衡是物理化学课程中重要的一章内容 ,对了解物质的分离 、提纯及吸附等原理有着重 要的指导作用 。但是 ,教学实践表明 ,学好相图比较困难 ,主要原因是相图种类较多 , 内容杂乱 而难以记忆 ;另一方面 , 由于课堂授课时间缩减 ,进一步加大了教学难度 。因此 ,如何使学生能 够更好更快地了解和认识相平衡与相图的基本理论和规律 ,掌握分析和阅读实际相图的方法 和技巧 , 利用相图基本原理分析典型系统相图的相变化规律及其实际应用 , 是教师在授课过 程中必须解决的问题 。近年来 , 已有一些教师从不同角度对相平衡 内容的教学进行了探 讨 [ 12 ] 。考虑到二组分系统相图是相平衡一章的主要教学内容 ,亦是较难理解的内容 ,本文作 者曾提出利用左右边界线区分该类平面相图区域的相态数 [ 3 ] 。本文将探讨二组分典型系统 平面相图的演变规律 ,并介绍其应用于实际教学时的效果 。 1　二组分气 液典型系统相图的演变规律 ( 　　对于二组分气 液系统 , 由于气相组分间一般能形成均匀的混合物而表现为单相 或称气 ) ( 态溶液 ,液相则有所不同 ,根据二组分间的性质 主要体现在分子的结构和分子间的相互作 ) 用力 差异由相近逐渐变大 ,液相的溶解性由完全互溶变成部分互溶或完全不互溶 ,液相相态 则从完全单相变成部分区域两相或完全两相 。因此 ,二组分气 液系统常根据液相的溶解性分 为液相完全互溶 、液相部分互溶和液相完全不互溶三大类系统 。这些系统的平面相图又分为 ( ) ( ) 压力 蒸气压 组成和温度 沸点 组成图 ,下面分别介绍这些典型相图的来源及演变特征 。 1. 1　液相完全互溶气 液典型系统的蒸气压 组成图 　　这类相图是恒温相图 ,主要有理想液态混合物 、一般正偏差或负偏差 ,最大正偏差或最大 负偏差等系统相图 , 图 1给出了其典型相图及其演变规律 。 　　理想液态混合物的相图可基于液相服从拉乌尔定律绘制而成 。在某恒定温度下 ,设二组 分 A 和 B 形成的理想液态混合物含 B 为 x ,纯 A 和 B 液体的饱和蒸气压分别为 p 和 p ,且 B A B B 组分易挥发 ,即有 p p ,根据拉乌尔定律可得到气相压力和组成的关系 : B A 　　　　pA = pA ( 1 - xB ) , pB = pB xB 　　　　p = pA + pB = pA + (pB - pA ) xB ≤pB 　　　　yB = pB /p = pB xB / (pA + (pB - pA ) xB ) ≥xB 29 因此可知 , p x 关系即液相线 POQ 为直线 , p y 关系即气相线 PRQ 为曲线且位于液相线的右 B B 方 ,具体得到的相图见图 1 ( a) 。 　　一般正偏