新型混合导体透氧膜的制备及其在甲烷转化反应中的应用.pdfVIP

第 21 卷 第 4 期 　 催 　化 　学 　报 　 2000 年 7 月 Vol. 21 No. 4 J uly 2000 　 Chinese Journal of Catalysis 　 文章编号 : (2000) 新型混合导体透氧膜的制备及其在甲烷转化反应中的应用 丛 　铀 , 　邵宗平 , 　杨维慎 , 　董 　辉 , 　熊国兴 , 　林励吾 ( 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023) 摘要 : 用 EDTA柠檬酸联合络合法合成了新型混合导体透氧膜材料 ,成功地制备了致密膜片并对其透氧性能进行 了考察. 结果发现 ,此新材料具有非常大的透氧能力 , 850 ℃时在膜一端为干燥的流动空气而另一端为流动的氦 μ ( 2 ) 气下 ,透氧量高达 0 744 mol/ cm ·s . 考察了膜片本身对甲烷的活化性能 ,发现导体膜对甲烷氧化偶联具有催化 活性 , 随着甲烷流速的增加 , 甲烷转化率降低,而 C2 选择性升高. 研究了膜反应器中甲烷部分氧化制合成气反应 , μ ( 2 甲烷转化率约为90 % , CO 选择性约为 98 % , CO/ H 比约为2 ; 同时 ,膜的透氧量急剧增加到约 601 mol/ cm · 2 s) ,这归结于膜反应侧氧分压的急剧降低. 关键词 : 透氧膜 , 钙钛矿 , 膜反应器 , 甲烷, 氧化偶联 , 部分氧化 , 合成气 中图分类号: O643/ TQ54 　　　文献标识码 : A 　　无机膜以其结构稳定、耐高温、化学稳定性好、 我们成功地开发研制了一类既具有高透氧能力又具 易再生与清洗等优点而越来越受到人们的重视. 无 有高化学稳定性的透氧膜材料 ,并成功地将其应用 机膜已被应用于乳制品、制药、饮料等工业及水处理 ( 于甲烷催化转化 即甲烷氧化偶联和甲烷部分氧化 过程 ,并部分取代了有机膜. 气体分离及膜催化是 ) 制合成气 反应中. 无机膜的另一潜在应用领域. 用无机膜反应器可以 实现反应分离一体化、或提高反应平衡转换率. 无 1 　实验部分 γ 机膜可分为多孔膜与致密膜两大类 , 多孔膜如 1. 1 　透氧膜粉体与膜片的制备 　用 ED TA柠檬酸 Al O 膜、微孔 SiO 膜、MgAl O 尖晶石膜和分子筛 联合络合法制备氧化物粉体. 以分析纯的 Sr 2 3 2 2 4 ( ) ( ) ( ) ( ) 膜等 ,往往具有较高的渗透率但较低的选择性