溶液法测定偶极矩.pptVIP

（二）具体操作方法 （三）注意事项 （四）思考问题 * . . * 溶液法测定 极性分子的偶极矩 基础物理化学实验 1，掌握测定偶极矩的原理，了解偶极矩与分子电性的关系。 2，学会用溶液法测定乙酸乙酯偶极矩的原理、方法及实验技术 。 Ⅰ 实验目的 　　偶极矩是表示分子中电荷分布情况的物理量，它的数值大小可以量度分子的极性。偶极矩是一个向量，规定其方向由正到负，定义为分子正负电荷中心所带的电荷量 q 与正负电荷中心之间的距离 d 的乘积 ⑴ Ⅱ 实验原理 　　若将极性分子置于均匀的电场中，则偶极矩在电场的作用下会趋向电场方向排列。这时我们称这些分子被极化了，极化的程度可用摩尔转向极化度P转向来衡量。 　　P转向与永久偶极矩平方成正比，与热力学温度T成反比。 ⑵ 式中，k为玻耳兹曼常数，L为阿伏加德罗常数。 　　在外电场作用下，不论极性分子或非极性分子都会产生电子云对分子骨架的相对移动，分子骨架也会发生变形，这种现象称为诱导极化或变形极化，用摩尔诱导极化度P诱导来衡量。P诱导可分为两项，即电子极化度和原子极化度，与外电场强度成正比，与温度无关。 　　如果外电场是交变电场，极性分子的极化情况则与交变电场的频率有关，当处于频率小于 1010 s-1 的低频电场或静电场中，极性分子所产生的摩尔极化度是转向极化、电子极化和原子极化的总和。 （3） 　　当频率增加到中频（红外频率）时，电场的交变周期小于分子的偶极矩的弛豫时间，极性分子的转向运动跟不上电场的变化，即极性分子来不及沿电场定向，故P转向=0。此时极性分子的摩尔极化度等于摩尔诱导极化度P诱导。当交变电场的频率进一步增加到大于1015 s-1 的高频（可见光和紫外频率）时，极性分子的转向运动和分子骨架变形都跟不上电场的变化，此时极性分子的摩尔极化度等于电子极化度P电子。 　　因此，原则上只要在低频电场下测得极性分子的摩尔极化度P，在红外频率下测得极性分子的摩尔诱导极化度P诱导，两者相减得到极性分子的摩尔转向极化度P转向，然后带入（2）式就可算出极性分子的永久偶极矩来。 1，极化度的测定 　　克劳修斯、莫索蒂和德拜（Clausius-Mosotti-Debye）从电磁理论中得到了摩尔极化度P与介电常数ε之间的关系式 　　　　　 ⑷ 式中，M为被测物质的摩尔质量，ρ是该物质的密度，ε可以通过实验测定。 　　⑷式是假定分子之间无相互作用而推导得到的，适用于温度较高的气相体系。然而测定气相的介电常数和密度，实验上困难较大，某些物质甚至根本无法使其处于稳定的气相状态。因此后来有人提出一种溶液法来解决这一困难。其基本思想是，在无限稀释的非极性溶剂的溶液中，溶质所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中溶质的摩尔极化度P2?就可以看作⑷中的P。 　　海德斯特兰（Hedestran）首先利用稀溶液的近似公式 ⑸ ⑹ 再根据溶液的加和性，推导出无限稀释时溶质摩尔极化度的公式 ⑺ 　　上述⑸、⑹、⑺式中，?s、?s是溶液的介电常数和密度，M2、x2是溶质的摩尔质量和摩尔分数，?1、?1和M1分别是溶剂的介电常数、密度和摩尔质量，?、?是分别与?s—x2和 ?s—x2直线斜率有关的常数，我们称之为斜率因子。 　　根据光电磁理论，在同一频率得高频电场作用下，透明物质的介电常数ε与折光率n的关系为 ε=n2 ⑻ 　　习惯上用摩尔极化度R2来表示高频区测得的极化度，因为此时P转向=0，P原子=0 ，则 ⑼ 在稀溶液情况下也存在近似公式 ⑽ 同样，从式可以推导得无限稀释时的摩尔折射度的公式 ⑾ 　　上述⑽、⑾式中，ns是溶液的折光率，n1是溶剂的折光率，?是与ns—x2直线斜率有关的常数。 2，偶极矩的测定 　　考虑到原子极化度通常只有电子极化度的5%~10%，而且P转向又比P电子大得多，故常常忽视原子极化度。从⑵、⑶、⑺和⑾式可得 ⑿ 上式把物质分子的微观性质偶极矩和它的宏观性质介电常数、密度和折射率联系起来，分子的永久偶极矩就可以用下面的简化式计算