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近年来,由于人们环保意识的逐渐增强,不含或少含挥发性有机化合物(VOC),以及不含有害空气污染物(HAP)的体系已成为新型材料的研究方向。因此水性环氧树脂越来越受到重视。水性环氧树脂是指环氧树脂以微粒或液滴的形式分散在以水为连续相的介质中而得的稳定分散体系。通过基料树脂、固化剂、改性剂等组分的合理配比,广泛用于各个领域,如罐头内壁涂料、金属防腐蚀涂料、防静电地坪涂料,还可用于建筑工程中的防水堵漏材料、灌缝材料、阻焊剂、粘合活化剂、玻璃纤维及其制品的浸润剂、纺织品加工、造纸、油墨等领域。据报道,目前世界上85%的涂料企业,都先后从事水性涂料,特别是水性环氧树脂涂料的研究、开发和生产,
环氧树脂分子结构中含有独特的环氧基、羟基、醚键等活性基团和极性基团,使其固化物具有附着力高、电绝缘性好、耐化学品腐蚀等特点,广泛应用于金属防腐蚀涂料、建筑工程中的防水堵漏材料、灌缝材料、胶粘剂等工业领域。常用的环氧树脂难溶于水,易溶于有机溶剂,而有机溶剂往往价格较高,且具有挥发性,容易对环境造成污染。随着世界各国对环境保护的日益重视,开发不含有挥发性有机化合物,制备出环保型的水性环氧树脂涂料已经成为涂料工业新的发展趋势。国外从二十世纪50年代开始研究环氧树脂的水性化,其中,将环氧树脂制成乳液是一条应用价值颇高的技术途径。目前,如何获得性能高、稳定性好、固化迅速的水性环氧树脂体系已成为研究的一大热点.国外从20世纪70年代起开始开发水性环氧树脂及相关涂料.环氧树脂水性化方法主要有3种:机械法、相反转法和自乳化法].前两种方法制得的环氧树脂乳液的粒径通常为微米级,形成的乳液不够稳定;而自乳化法制得的环氧树脂乳液的粒径通常为纳米级,乳液稳定性高.自乳化法是指将亲水极性基团(如磺酸基、羧酸基、胺基和非离子型基团聚醚等)引入到环氧树脂分子骨架中,这些亲水性基团有助于环氧树脂在水中分散,从而使改性环氧树脂具有亲水亲油性.水性环氧树脂中不含挥发性有机溶剂,对环境友好,同时还具有溶剂型环氧树脂良好的耐化学品性、附着力、机械性能和电气绝缘性能.近年来,利用丙烯酸(AA)单体改性环氧树脂已成为这类改性反应的热点,并已经取得一定的研究进展[7-10].环氧丙烯酸树脂不仅保留了环氧树脂的优良性能,同时还具有很强的光活性,使其成为紫外光固化涂层材料中应用最多的感光性树脂之一.
水性环氧树脂的原理和特点,
水性环氧树脂是指环氧树脂以微粒、液滴或胶体的形式,分散在以水为连续相的介质中,配制成稳定的分散体系。由于环氧树脂本身不溶于水,其水性化实际上是在环氧树脂的分子链中引入亲水性的分子链段,或者加入亲水性组分,使环氧树脂能够在水中溶解或分散的过程。典型的环氧树脂水性化过程 机械法制备环氧树脂水分散体系与有机溶剂型环氧树脂相比,使用水性环氧树脂配制的水性环氧涂料具有许多优点[(1)以水作为分散介质,不含有机溶剂,或挥发性有机化合物的含量较低,无环境污染(2)操作性能好,施工工具可以用水直接清洗,操作安全、方便;3)对大多数基材具有良好的附着力,并可以与水泥或水泥砂浆配合使用(4)可在室温和潮湿的环境中固化,有合理的固化时间,并保证有较高的交联密度。
与此同时,水性环氧涂料也存在部分缺点 (1)与有机溶剂相比,水的蒸发热高,在低温和高湿的情况下,水的蒸发更慢,使表干时间延长;(2)水的表面张力较高,对基材的润湿性较差,尤其是除油不干净的底材更难润湿; (3)水的导电率高,在涂膜干燥过程中易使金属腐蚀;(4)水性环氧树脂的主要制备方法的冰点比大多数有机溶剂高,因此, 水性涂料的冻融稳定性较差
2.1水性环氧树脂的主要制备方法 直接乳化法直接乳化法又称机械法。是指环氧树脂在球磨机中磨碎后,加入乳化剂的水溶液,通过机械搅拌将粒子均匀分散在水中;也可以将环氧树脂和乳化剂直接混合,加热到适当的温度后进行机械搅拌,搅拌过程中逐渐加水,形成乳液。常用的乳化剂有聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基酯等。美国专利中也有采用聚乙二酸和双酚A型环氧树脂,在路易斯酸的催化作用下,制得水性环氧树脂的方法。直接乳化法的特点是成本低廉、制备工艺简单。不足之处是制备的水性环氧树脂分散体系稳定性较差,且分散相颗粒的尺寸较大(10μm)。
2. 2 相反转法相反转法是通过改变水相的体积,将聚合物从油包水状态转变成水包油状态,是一种有效的制备高分子水基化体系的方法。相反转法的优点是,能将大部分的高分子树脂,通过物理乳化的方法制成相应的水基化体系,极大的拓宽了其制备范围。等用磷酸酯化环氧树脂制成水基微乳液。有报道称通过相转化法,用H3PO4和丙烯酸及其酯类单体对环氧树脂进行改性,得到了一种性能优良的自乳化水性环氧防腐涂料乳液,主要用于容器内壁的防
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