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第1章 绪论 精细化学品的释义 精细化学品的分类 精细化工的特点 精细化工在国民经济中的作用 精细有机合成的原料资源 本书的编写体系和讨论范围 1.1 精细化学品的释义 通用化学品：产量大，无差别 精细化学品: 1.2 精细化学品的分类 精细化学品的分类： 1.3 精细化工的特点 涉及到剂型制备和商品化技术密集度高 品种多，生产规模小，多为间歇操作的液相反应，常采用多品种的综合生产流程或单元反应流程 附加价值和经济效益高 产品质量要求高，知识密集度高；产品更新换代快、寿命短；研究开发难度大、费用高 技术密集度高 商品性强，市场竞争激烈，应用技术和技术服务重要 1.4 精细化工在国民经济中的作用 直接用作最终产品或其主要成分 增加或赋予各种材料以特性 增加和保障农、林、牧、渔业的丰产丰收 丰富人民生活 促进其他行业技术进步 高经济效益 发展原料工业 重视基础产品 加强应用研究 优化复配技术 重视剂型改造 开拓新兴领域 1.5 精细有机合成的原料资源 煤 石油 天然气 动植物原料 1.5.1 煤 煤的高温干馏： 煤的气化： 1.5.2 石油 催化重整：苯、甲苯、二甲苯 烃类热裂解：乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯 芳烃生产新技术：甲苯脱烷基制苯、甲苯歧化制苯和二甲苯、二甲苯的异构化、C9芳烃的烷基转移 石油萘 石油蜡 1.5.3 天然气 甲烷、乙烷、丙烷和较高碳链的烷烃（其中主要是甲烷） 可直接用于制备碳黑、乙炔、氢氰酸、各种氯代甲烷、二硫化碳、甲醇、甲醛等 制合成气（CO和H2的混合物），进一步制得甲醇、甲醛、高碳醇、正丁醛、甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、丙烯酸酯、人造石油等 1.5.4 动植物原料 碳水化合物： 脂肪和油类： 1.6 本书的编写体系和讨论范围 精细化学品的结构 精细有机合成的主要单元反应 精细化学品合成路线的综合评定 1.6.1 精细化学品的结构 主体结构 精细化学品 取代基 卤素：-Cl、-Br、-I、-F 含硫基团： -SO3H、-SO2Cl、-SO2NH2、-SO2NHR 1.6.2 精细有机合成的主要单元反应 卤化 磺化和硫酸酯化 硝化和亚硝化 还原和加氢 氧化 重氮化和重氮基的转化 氨解和胺化 水解 烃化 酰化 缩合 环合 聚合 1.6.3 精细化学品合成路线的综合评价 合成工艺路线的选择依据 思考题 什么是精细化工，精细化工的特点是什么？ 什么是精细化学品，请列举五类主要的精细化学品。 精细化学品的原料来源主要有哪些？ 精细有机合成的主要单元反应有哪些？ 第2章 精细有机合成基础 芳香族亲电取代的定位规律 化学反应的计量学 化学反应器 精细有机合成中的溶剂效应 气-固相接触催化 相转移催化 均相配位催化 水相/有机相两相催化 杂多化合物催化 分子筛催化 固体超强酸催化剂 不对称合成催化剂 生化催化有机合成 电解有机合成 光有机合成 微波促进 超临界流体在有机合成中的应用 流体离子对在有机反应中的应用 有机合成的其他新方法和新技术 2.1 芳香族亲电取代的定位规律 反应历程 环上已有取代基的定位规律 苯环上取代定位规律 苯环上已有两个取代基时的定位规律 萘环的取代定位规律 蒽醌环的取代定位规律 2.1.1 反应历程 反应通式： R-H ＋ Z+ R-Z ＋ H+ R-H ＋ Z-Y R-Z ＋ H-Y 经过σ络合物中间产物的两步历程 预测：三种方式 （1）先经过σ-络合物，再脱去H+的两步历程 （2）亲电质点进攻前，质子已经脱落的单分 子历程 Ar-H Ar- ＋ H+ （3）E+的进攻合H+的脱落同时发生的一步历程 Ar-H＋E+ Ar Ar-E＋H＋ 动力学同位素效应 将反应物分子中的某一原子用它的同位素代替时,该反应速度所发生的变化。 （1）结果 （2）结论 一般无动力学同位素效应。 说明芳香族化合物的亲电取代反应是两步历程，且σ-络合物的生成为控制步骤。 （3）特例 原因： ①空间障碍的存在，使k2≤k1，即 V脱质子 ≈ Vσ-络合物形成 ＜ ②由反应的可逆性引起。 σ-络合物的分离及其相对稳定性 （1）σ-络合物的分离 （2）σ-络合物的相对稳定性 表 σ-络合物合π-络合物的相对稳定性和氯化反应的相对速度 2.1.2. 环上已有取代基的定位规律 两类定位基： 邻、对位定位基（第一类定位基）： -O-,-N(CH3)2,-NH