高分子化学与物理（全套课件334P）.ppt

高分子化学与物理 第一章 绪 论 高分子科学是研究高分子化合物的合成和反应，以及聚合物的结构、性能、成型加工及其应用的一门学科。 高分子科学目前已经发展成为一门独立的科学，它既是一门基础科学又是一门应用科学。由于聚合物产量大、品种多、应用广、经济效益高，因而迅速渗透到许多科学技术领域和部门。 1928年 Carothers建立缩聚反应理论 1938年 尼龙-66投产 30年代 热塑性塑料兴起 50年代 Zieglar-Natta催化剂 60年代 各种工程塑料面世，高分子全面繁荣 70年代 环保、功能化高分子 80年代 导电高分子等特种高分子 新世纪 出现各种功能高分子 两千年前 天然高分子的直接利用 1839年 硫化橡胶 1846年 硝化纤维 1907年 酚醛树脂 1912年 丁钠橡胶 1924年 Staudinger提出大分子概念 1926年 醇酸树脂 2000年 世界上合成材料的年总产量已达到2亿吨(其中塑料1.63亿吨、合成橡胶0.11亿吨、合成纤维0.28亿吨)。 高分子奠基人H.Staudinger博士 高分子的基本概念 单体 通过反应能制备高分子化合物的物质统称为单体。 聚合物 聚合物是指由共价键连接的高分子量的聚合产物，又称做高聚物、高分子、大分子。一般104—106，甚至更高。 线型高分子 线型高分子是由长的骨架原子组成的，例如聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酯等。 支化高分子 支化高分子是由线型高分子链中派生出一些支链。 共聚物 由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物叫共聚物。 聚合物的命名 根据单体来源或制法命名 聚合物的名称是由单体或假想单体名称的加一个“聚”字而来。这种命名法己应用广泛。 混淆：聚?—己内酰胺和聚6—氨基己酸 IUPAC的系统命名法 1、确定聚合物的最小重复单元； 2、排好重复单元中次级单元的次序； 3、按小分子有机化合物的IUPAC命名法则来命名这 个重复单元； 4、在此重复单元命名前加一个“聚”字。 聚合物的分子量和分子量分布 分子量很高的聚合物才具有高的机械强度，能作为高分子材料使用，所以分子量是聚合物的重要结构指标。 聚合物的平均分子量 聚合物的分子量分布 参考书 尚英山：高分子化学及物理学，兵器工业出版社，1990 成都科学技术大学、天津轻工业学院、北京化工学院：高分子化学和物理学，中国轻工业出版社，1996 郝立新，高分子化学与物理教程，化学工业出版社，1997 韩哲文，高分子科学教程，华东理工大学出版社，2001 武军，李和平，高分子物理及化学，中国轻工业出版社，2001 夏炎 高分子科学简明教程， 科学出版社 第二章 自由基聚合反应FREE RADICAL VINYL POLYMERIZAION §1 概 述 烯类聚合物或碳链聚合物多数是烯类单体通过加聚反应合成的。 -X为斥电子取代基时，有利于正离子聚合（如异丁烯的聚合）： § 2．自由基聚合的聚烯烃 2.1 聚乙烯 2.2 聚氯乙烯 2.3 聚苯乙烯 2.4 聚甲基丙烯酸甲酯 2.5 聚丙烯晴 2.6 聚乙酸乙烯酯 2.7 聚四氟乙烯 §3.自由基反应机理 3.3 链终止 1.向单体转移 3.向引发剂转移 4.向高分子转移 3.5 阻聚作用 阻聚剂是链由基失活 §4.引发剂和引发作用 4.1 引发剂的种类 易产生游离基的化合物，40-100℃要求其解离活化能125-147 kJ/mol.常见有：过氧化物、偶氮化物和氧化还原引发剂。表2-2和表2-3为常用引发剂 4.2 引发剂的分解速率、半衰期和引发效率 一级反应： 积分得： 半衰期([I]=1/2[Io]所需时间)： 利用Arrhenius公式 积分得： 不同温度下，以kd对 做图 ，斜率为 可求得Ed 过氧化苯甲酰（BPO）分解反应为： 但在不同的溶剂中Kd值不同（溶剂具有诱导效应）： 溶剂自由基S·也能诱导BPO分解： 笼蔽效应（即溶剂和单体包围引发剂），如偶氮二异丁腈（AIBN）： 诱导分解和笼蔽效应引发剂产生的自由基不能全部引发单体，同一引发剂引发不同单体效率不同，引发效率不同。 引发剂引发的聚合反应： 由于kikd,引发效率与初级自由基形成速率相等，有副反应引入引发