物理化学全套课件（第四、五章）.ppt

2. 相图 1）CuCl-FeCl3 体系 虽然比较复杂，但可看作是由两个简单低共熔点的相图拼合而成： 左侧是化合物 AB 和 A 之间有一简单低共熔混合物 E1； 右侧是化合物 AB 和 B 之间有一简单共熔混合物 E2。 有 60g 固体 (NH4)2SO4 和 40g 水组成的体系，10?C 时体系的状态点即为图中的 X 点。 例如： 由图可看出，此时体系中的固体(NH4)2SO4 和它的饱和溶液两相共存。这两个相的状态点分别用 Z 和 Y 表示。 Y点的溶液含(NH4)2SO4为 42%，根据杠杆规则： yx 的长度代表固体 (NH4)2SO4 的量； xz 的长度应代表饱和溶液的量。 yx 的长度为18； xz 的长度为40，总长 58 从横坐标的比例关系可以看出： 固体在体系中所占的百分数：18 / 58 = 31 %； 饱和溶液在体系中所占的百分数： 40 / 58 = 69 % yx = 18 xz = 40 yz = 58 体系总量为100g，所以在10?C 时体系含 31克固体 (NH4)2SO4 和 69 克浓度为 42% 的 (NH4)2SO4 饱和溶液。 yx = 18 xz = 40 yz = 58 i）改变体系的温度时，就是通过体系的状态点画一垂直于横坐标的直线，从此线 通过的各区域来判断温度变化时体系所发生的相变化。 升高温度，则从状态点垂直向上移动；降低温度，则从状态点垂直向下移动。 5）使用相图时应掌握两条重要的规则 ii）在恒温下改变体系的含水量时，则通过体系的状态点画一平行于横坐标的直线。 如果是增加体系的含水量，就是从状态点向代表纯水的左方移动； 如果蒸发脱水或往体系加盐，就是向代表纯盐的右方移动。 例如： a．图中的 “O” 点是表示组成为含 25% (NH4)2SO4 的不饱和溶液在 80?C 的状态。 将此溶液在恒定 80?C 时蒸发，由于溶液中水的含量减少，(NH4)2SO4浓度增加，体系的状态点由“o”向右移动；到 “P ”点时，溶液的浓度为45%。 b. 再将此浓度的溶液冷却，则体系的状态点将由“P”向下移动，当温度下降到 EM 曲 线上的“Q”点时，溶液达到饱和，此时将有固体 (NH4)2SO4 析出。 c. 当温度继续下降到 D 点 (?18.3?C) 时，体系中饱和溶液的组成为E，E 和 (NH4)2SO4固体的互比量为： Db : DE 此时温度暂停变化，体系继续析出组成为 E 的最低共熔混合物 [ 冰 + (NH4)2SO4 ]，直到全部液相消失，温度才继续下降。 d. E 为最低共熔点，达到冰、溶液、(NH4)2SO4 三相平衡，f * = 0 e. 随着温度继续下降， (NH4)2SO4固体和共熔混合物的互比量与 ?18.3?C 时(NH4)2SO4固体和溶液E的互比量相同。 f．必须注意：组成为E的溶液所析出的最低共熔混合物是由微小的两种固体的晶体所 构成的混合物，它并非固体溶液，所以不是单相，而是两相。 6）某些盐和水的最低共熔点和组成表 盐 最低共熔点 (?C) 最低共熔点浓度 (wt.%) NaCl ? 21.1 23.3 NaBr ? 28.0 40.3 NaI ? 31.5 39.0 KCl ? 10.7 19.7 KBr ? 12.6 31.3 KI ? 23.0 52.3 KNO3 ? 3.0 11.2 (NH4)2SO4 ? 18.3 39.8 Na2SO4 ? 1.1