兖州高硫煤的加氢热解脱硫及脱硫动力陈皓侃.pdfVIP

第 25 卷 第 2 期 25　 2 燃　料　化　学　学　报 V o l N o 1997 年 4 　月 JOU RNAL O F FU EL CH EM ISTR Y AND T ECHNOLO GY A p r 　 　1997 　　　 兖州高硫煤的加氢热解脱硫及脱硫动力学 陈皓侃　李保庆　杨继礼　尉迟唯　李　文　孙成功 ( 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室, 太原 030001) 摘　要　在加压热天平上, 考察了氢气和氮气气氛下高硫煤的热解脱硫。利用气相色谱在线分析 研究了硫化氢气体的逸出规律。结果表明, 加氢热解比氮气下的热解有着更显著的脱硫作用, 脱硫 率可达 90% 以上。而且加氢热解下 65% 的脱除硫转化为气相硫化氢, 而氮气下热解则有 80% 的硫 转化为液相。两种气氛中硫化氢的逸出曲线都表现为两个峰, 低温峰来源于脂肪族含硫化合物中 硫的脱除, 高温峰来源于硫铁矿和噻吩类含硫化合物中硫的脱除。动力学处理表明, 对应于硫化氢 的脱除峰, 兖州煤的加氢热解和氮气下的热解脱硫过程宏观上可分为两段。采用简单的总包一级 反应模型对脱硫动力学参数进行了计算。 关键词　高硫煤, 加氢热解, 热解, 脱硫, 动力学 有效脱除煤中的硫, 控制二氧化硫的排放量, 是高硫煤高效、洁净利用的关键。近年来, 煤 [ 1 ] 的加氢热解被认为是除煤的气化和液化外的第三条煤转化利用新途径 , 可从煤直接获得高 热值煤气和富含苯、甲苯、二甲苯( ) 及酚、甲酚、二甲酚( ) 的优质焦油和洁净半焦, 因 BTX PCX 此受到国内外的重视[ 1～ 3 ] 。一些研究结果表明这种新工艺具有高效脱除煤中的无机硫和有机 硫的优点[ 1, 4, 5 ] , 克服了传统物理及化学脱硫法的脱硫率低、成本高、产品用途窄的缺点。 目前 高硫煤加氢热解脱硫的工作在我国尚未见报道。 本文以兖州高硫烟煤为研究对象, 利用加压热天平及逸出气体在线分析技术, 对加氢热解 的脱硫率和脱硫动力学进行了研究, 并与氮气下的热解脱硫进行了对比。 1　实验部分 ( ) 实验是在 T G 151 美国产 加压热天平上进行的。以高纯氢气和氮气为热解气氛, 采用 上分 103 气相色谱仪, FPD 检测器, 在线定量分析逸出气体中的含硫化合物。反应温度从室 温至 800℃, 压力为 3～ 7 , 升温速率为 5、10℃ , 气体流速 450 , 样 品量为 M Pa m in m l m in 200 。反应后固体采用元素分析测定其中的硫含量。实验采用的兖州烟煤粒度小于 74 , 煤 m g m 样的元素分析如表 1。 表 1　兖州煤的工业分析和元素分析 T able 1　P roxim ate and ultim ate analysis of Yanzhou coal % % P roxim ate anal W ar