甲醇氧化重整制氢反应动力学的研究3.pdfVIP

　　　18 天然气化工 2000 年第 25 卷 甲醇氧化重整制氢反应动力学的研究 亓爱笃 ,洪学伦 ,王树东 ,付桂芝 ,吴迪镛 ( 中国科学院大连化学物理研究所 ,大连 　116023) 摘要 :在 CrZn 氧化物催化剂上系统地考察了不同反应温度下 W/ FCH OH对甲醇总包转化率 、水蒸汽重整转化率以 3 及分解转化率的影响 , 由准质量作用定律得出了反应速率表达式 ,并根据实验结果求解了动力学参数值 。F检验表明本 动力学模型是可行的。 关键词 : 甲醇 ;氢气 ;氧化重整 ;动力学 中图分类号 : TQ02 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :(2000) 041804 CH OH + 15O →CO + 2H O 3 2 2 2 0 　前言 CH OH + H O →CO + 3H 3 2 2 2 ( ) CH OH →CO + 2H 与甲醇水蒸汽重整 MSR 制氢相比, 甲醇氧 3 2 ( ) 化重整 POX 制氢具有启动快 、效率高 、可自供热 甲醇燃烧反应平衡常数极大 ,与甲醇水蒸汽重整 等特点 ,显示出广阔的应用前景[1 ] 。从国际范围 和分解反应相比较为容易 ,可以认为甲醇燃烧瞬 来看 , 甲醇 POX 的研究起步较晚 , 目前的研究主 间完成 ,不是速率控制步骤 ,速率控制步骤为甲醇 要局限在催化剂的筛选 、工艺的设计 、反应行为的 的水蒸汽重整和甲醇的分解 。这时 , 甲醇氧化重 初步考察等等 ,而对 POX 反应机理和反应动力学 整动力学实质为甲醇燃烧条件下的水蒸汽重整反 的研究较少 。Alejo 等[2 ] 在 Cu/ ZnO 和 Cu/ ZnO/ 应的动力学 。目前 ,对于甲醇水蒸汽重整反应动 Al O 催化剂上测定了甲醇氧化重整反应活化 力学的研究较多[3 ] ,但主要集中在 Cu 系催化剂 2 3 能 ,发现催化剂 中 Cu 质量分数 由 30 %提高到 上的研究 ,对于其它催化剂 ,如贵金属催化剂和氧 70 %时 , 反应 的活化能可 由 482kJ / mol 下 降到 化物催化剂的研究未有报道 。由实验可以得出体 71kJ / mol 。大连化物所研制的 CrZn 氧化物催化 系的总包转化率 X ,生成 CO2 的转化率 X CO , 以 2 剂具有较好的高温活性和 良好的稳定性 ,是甲醇 及生成 CO 的转化率 X CO 。 氧化重整的良好催化剂[1 ] 。为了深入了解催化