块体金属玻璃的物理时效——焓恢复研究.pdfVIP

中国科学 G 辑:物理学 力学 天文学 2008 年 第 38 卷 第 4 期 : 373 ~ 380 SCIENCE IN CHINA PRESS 块体金属玻璃的物理时效——焓恢复研究 ∗ 闻平, 赵作峰, 汪卫华 中国科学院物理研究所, 北京 100080 * E-mail: pwen@ 2007-04-02 收稿; 2008-01-04 接受 国家自然科学基金资助项目(批准号: 摘要 焓恢复是玻璃物理时效的一个重要特征, 同时也是玻璃物理时效研 关键词 究的常用方法之一. 采用差热扫描热分析(DSC)的方法对Zr46.75Ti8.25Cu7.5Ni 10- 大块金属玻璃 Be27.5 大块金属玻璃的焓恢复进行系统的观测. DSC 曲线上的亚玻璃转变温度 焓恢复 Tg 峰和“上颚突出” 的演化表明块体金属玻璃的焓恢复具有典型性. 对比分析 物理时效 研究发现自由体积模型本质上无法解释大块金属玻璃的焓恢复现象, 而基于 非线性和非指数性叠加的 Hodge 模型只能定性对焓恢复过程进行描述. 结合 块体金属玻璃的动力学研究结果对块体金属玻璃的焓恢复本质进行初步分 析, 认为块体金属玻璃的焓恢复是与其深过冷液体的动力学行为直接相关, 进一步分析有待于进一步研究. 研究显示大块金属玻璃是研究玻璃态物理时 效问题的理想材料. 深入认识金属玻璃中物理时效将有助于人们对玻璃本质 的认识, 同时也有助于人们有效使用和设计新型的大块金属玻璃. 严格地讲玻璃是熔体通过冷凝形成的. 冷却中伴随着熔体结构弛豫时间的增大和熔体的 黏度不断增加. 在黏度达到 1013 P(1 P = 0.1 Pa⋅s)时, 熔体的系统结构弛豫时间同实验时间相近. 随着温度继续降低, 实验上熔体结构弛豫将无法观测, 熔体表现出固体特征, 玻璃得以形 成 [1,2]. 因此, 通常人为的规定熔体黏度为 1013 P 的温度为玻璃转变温度T . 实际上T 取决于实 g g 验观测时间. 应该注意的是玻璃形成的冷凝过程中没有出现晶化. 玻璃微观结构特征类似其 母相熔体, 不存在长程有序性 [3]. 从动力学角度上讲, 玻璃是冻结的深过冷熔体. 玻璃是一种 亚稳态, 玻璃有着更高的过剩自由能(相对于其对应的准平衡态深过冷液体). 过剩能将驱动玻 璃始终不断趋向其准平衡态, 其速率取决于外界条件和玻璃态本身 [4]. 该过程伴随着玻璃微 观结构和密度的变化. 为了区别与时间有关的其他过程(如重结晶和化学退化), Struik[5]称这个 过程为物理时效. 物理时效还有其他名称, 如退火、结构弛豫和稳定化等等. 物理时效伴随着 [6] 玻璃材料物性随时间的不断变化, 认识并精确地描述它有着重要的现实意义 . 373 闻平等: 块体金属玻璃的物理时效——焓恢复研究 物理时效伴随着微观结构的变化. 微观结构敏感物理参量的观测成为了物理时效研究的 重要方法. 高精度、高灵敏和高稳定性差热扫描热分析仪(D