新型双光子聚合引发剂的合成和非线性光学性质的研究.pdfVIP

426 功 能 材 料 2004 年增刊（35 ）卷 新型双光子聚合引发剂的合成和非线性光学性质的研究* ∗ 延云兴，陶绪堂，许贵宝，杨家祥，吴拥中，赵 显，蒋民华 ( 山东大学 晶体材料国家重点实验室，山东 济南 250100) 摘 要：合成了两种新的双光子聚合引发剂：反式- 发聚合树脂在三维微加工方面得到了初步的展示，但 二苯基-{{4-[2-(4- 吡咯基-1-苯基)- 乙烯基]-苯基}胺 由于引发剂分子的双光子吸收截面 比较小 因此聚 δ , （简称DPVPA ）和反式-9-{4-[2-(4-吡咯基-1-苯基)- 合系统显示出较低的光敏度。目前，双光子聚合反应 乙烯基]-苯基]-9-氢咔唑（简称PPVPA ）。用1H NMR 的聚合机理以及引发剂分子的结构和性质的关系尚不 清楚，因此有效的引发剂分子并不多见。基于此， 谱和元素分析进行了表征。测试了紫外吸收光谱、单 Albota 光子荧光光谱、单光子荧光寿命和双光子荧光光谱。 [21]和 Reinhardt [22] 等人提出利用增大双光子吸收截 在760 nm 的飞秒脉冲激光激发下，DPVPA 和PPVPA 面的方法来提高引发剂分子的光敏度。即，增加共轭 均发出较强的上转换荧光, 荧光峰分别位于 468 和 链的长度、提高电子给体和电子受体的强度和提高π 452 nm 。以DPVPA 做引发剂，加入丙烯酸酯型齐聚 共轭中心母体的平面性来增大分子的双光子吸收截 物（CN120C80），用DATACHROOM-5000 纳秒激光 面。根据这个设计方法，本文设计合成了两种新的引 器辐射出 600nm 的激光做光源，实现了双光子聚合 发剂分子，并用核磁和元素分析进行了化学表征。测 反应，并定性地解释了其聚合机理。 试了其单光子荧光光谱、单光子荧光寿命和双光子荧 关键词：合成；双光子吸收；非线性光学；双光子聚合 光光谱。结果表明，DPVPA 和PPVPA 是较好的双光 中图分类号： 献标识码： 子吸收材料和有效的双光子引发剂。通过量化计算得 O 621 文 A 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊-0426-04 到分子在气相时的电荷密度转移图，定性地解释了其 聚合机理。 1 引 言 2 实 验 近年来，双光子聚合反应的光化学和物理过程 正引起国内外学者的高度重视，其潜在的应用前景诸 2.1 试剂和仪器 如光限幅[1~3] 、双光子上转换激射[4~5] 、双光子荧光显 二苯基胺基苯甲醛购于ACROS 公司（北京百灵 微术[6~10] 、三维光存储以及三维微加工正成为材料领 威公司进口），咔唑和四氢吡咯购于中国医药（集团） 域研究的热点[11~16] 。这些应用主要依赖于双光子吸收 上海化学试剂公司。乙酸乙酯、石油醚和四氢呋喃都 经过重蒸。合成所用其它溶剂均为 级。元素分析 强度与入射光强度的平方成正比，在紧聚焦的情况 AR 下，吸收仅限于入射光波长的立方（ 3