材料组成及制备方法对大豆蛋白质琼脂共混膜微结构和力学性.docVIP

材料组成及制备方法对大豆蛋白质/琼脂共混膜微结构和力学性能的影响 田华峰，项爱民 北京工商大学材料与机械工程学院，北京市海淀区阜成路11号 100048 本工作通过溶液流延及干混热压的方法制备了一系列大豆蛋白质/琼脂共混膜材料，并研究了材料的组成及制备方法对材料微结构以及力学性能的影响。研究发现，与干混热压膜相比，溶液流延膜具有更均一的界面，这也导致流延膜具有更高的力学性能。对流延膜而言，交联密度随着琼脂含量的增加而增加，并由此导致了材料力学强度的升高。 关键词： 生物高分子 热压 流延 材料组成及制备方法对大豆蛋白质/琼脂共混膜微结构和力学性能的影响 田华峰，项爱民 北京工商大学材料与机械工程学院，北京市海淀区阜成路11号 100048 关键词： 生物高分子 热压 流延 21世纪以来，鉴于人们对环境污染的关心，新一代可降解塑料—生物塑料，得到人们的广泛关注[1]。生物塑料是指全部或大部分组成成分来自可再生材料的生物降解材料，例如基于多糖，蛋白质或脂类的可降解材料[2]。大豆蛋白质可用作部分合成高分子的替代品来生产粘接剂，塑料以及包装材料等[3]。纯蛋白质材料力学性能较差，通常可通过与其它高分子进行共混[4, 5]，添加纳米粒子[6]等方式改善。许多多糖类高分子如海藻酸钠、果胶、琼脂等在食品领域不仅能做增稠剂，而且能够制备食品包装材料，可食性包装膜等[7, 8]。本工作主要通过溶液流延和干混热压的方法制备了大豆蛋白质/琼脂共混膜材料，并阐明其组成和制备方法与材料微结构、力学性能之间的关系。 将大豆分离蛋白（SPI，杜邦云梦蛋白质有限公司）、琼脂（AG，北京奥博星生物技术有限责任公司）、甘油增塑剂（33.3wt.-%）与一定量的水混合并在95 oC搅拌30 min得到均一溶液。将溶液倾倒在玻璃培养皿中50oC干燥24h得到流延复合膜。同时，将大豆分离蛋白、琼脂、甘油在研钵中混合均匀并在140 oC, 20 MPa条件下热压10 min制备干混热压膜。 通过扫描电镜观察复合膜的断面并示于图1。纯的琼脂粉末呈现出不规则形状。大豆蛋白质为球形，尺寸分布为μm。对于流延膜而言，共混材料呈现出一个均一连续的断面，说明材料具有紧凑结构。这是由于蛋白质与琼脂之间的相互作用导致两相具有一定相容性。而对于干混热压膜而言，材料断面粗糙且可以观察到球形未充分塑化的琼脂颗粒。由此说明，在干混过程中，没有水的情况下，琼脂分子未能充分伸展形成三维网络结构，因而热压膜表现出明显相分离现象，这也导致其力学性能较差。 将所得材料置于43% RH湿度下平衡后测量力学性能并示于图2. 甘油增塑大豆蛋白质流延膜具有一个韧性特征。琼脂流延膜拉伸强度明显大于纯大豆蛋白质膜。对于流延共混膜而言，随着琼脂含量的增加，材料的拉伸强度不断上升，同时断裂伸长率下降，并在琼脂含量为15%时达到最小值，而后慢慢上升并出现平台。材料强度增加的主要原因在于蛋白质与琼脂之间的氢键相互作用以及共混材料具有一个紧凑结构。对于热压膜而言，材料的拉伸强度随着琼脂含量的上升而缓慢上升，然而，热压膜的拉伸强度要低于流延膜，并且二者的差距随着琼脂含量的增加而增加。总的来说，相对于共混膜，流延膜具有一个高的强度和韧性，这可能是由于琼脂在水的作用下形成一个紧凑均一的凝胶结构造成的。 同时，通过流延膜材料的应力-应变曲线计算材料的交联密度[9]（图3）可知，随着琼脂含量的增加，材料的物理交联密度大幅上升。琼脂含量大于50%时，交联密度出现平台。因此我们认为，琼脂含量达到50%临界值时，琼脂在体系中形成一个三维网络。当琼脂含量低于50%，刚性的琼脂分散在蛋白质中起增强相的作用。当琼脂含量大于50%，琼脂形成一个半刚性网络，束缚了蛋白质分子的运动。由于蛋白质的交联密度远低于琼脂，因此此时琼脂含量对材料交联密度的影响较小。 因此，本工作以甘油为增塑剂，通过溶液流延以及干混热压的方法制备了大豆蛋白质/琼脂共混膜。对比热压膜，溶液流延膜具有更为均一紧凑的界面，因此力学性能更优。流延共混材料的物理交联密度随着琼脂含量的增加而增加，并由此导致了材料强度的增加。 参考文献： ReddyK.O., Guduri, B.R., Rajulu, A.V. Structural characterization and tensile properties of Borassus fruit fibers. Journal of Applied Polymer Science, 2009, 114, 603-611. Greener-Donhowe, I., Fennema, O. Edible films and coatings: characteristics, formation, definitions, and test