第二章生药的化学成分及其生物合成.ppt

五、醌类化合物 醌类化合物—具有不饱和酮结构 分布—分子中连接助色团，作为色素而存在。 应用—抗菌抗癌等生理活性； --染料和指示剂的母体。 结构类型:四种类型基母核 主要有 苯醌 萘醌 菲醌 蒽醌。 苯醌类(benzoquinones) 对苯醌 P-quinone 邻苯醌 O-quinone 萘醌类(naphthoquinones) α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 胡桃醌juglon：存在于植物胡桃的叶及未成熟果实中。橙色针状结晶；具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用。 兰雪醌：具有抗菌、止咳、祛痰作用。 紫草素：具有止血、抗炎、抗菌等作用 菲醌类(phenanthraquinones) 邻菲醌 对菲醌 丹参醌类成分具有——抗菌及扩张冠状动脉的作用。临床上——治疗冠心病、心肌梗塞、治疗由金黄色葡萄球菌引起的疾病。 蒽醌类(anthraquinones) 依据其还原程度的不同，将其分成三类： 1.蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： ??大黄素型（-OH在羰基的两侧） ??茜草素型（-OH在一侧苯环上） 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。 3.二蒽酮类衍生物 依据聚合度分——二蒽酮类衍生物。 醌类鉴别 Bornatrager’s反应：生药粉末0.1g置试管中，加碱液数毫升浸出，滤液显红色，加盐酸酸化，红色转为黄色，加乙醚2-3ml振摇，醚层显黄色，分取醚层，加碱液振摇，醚层褪为无色，水层显红色。 该反应主要鉴别羟基蒽醌及具有游离羟基的蒽醌苷类化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需要氧化成羟基蒽醌后才能呈色。 无色亚甲蓝显色试验： 用于PPC和TLC的喷雾剂，苯醌类和萘醌类经显色后呈蓝色斑点。可借此与蒽醌类化合物区别。 与金属离子的反应 蒽醌类化合物如果含有a-酚羟基或邻位二酚羟基结构时，可与Pb+、Mg2+等金属离子形成络合物。 与Pb+形成的络合物在一定的pH值下可析出沉淀，可用于精制该类化合物。 如果母核上有1个a-羟基或1个b-羟基，或二个OH不在同环时，显橙黄-橙色； 如已有1个a-OH，并有另一个OH在邻位时，显蓝色-蓝紫色，若在间位时显橙红-红色，在对位时则显紫红色-紫色。 试验时可将羟基蒽醌衍生物的醇溶液滴在滤纸上，干燥后喷以0.5%的醋酸镁甲醇溶液，90℃加热5分钟即可显色。 六、香豆素类 香豆素类化合物是苯丙素类化合物的一种衍生物，由苯丙酸经氧化、环合生成。邻羟桂皮酸的内酯。具有芳甜香气。 分布：在高等植物中，芸香科和伞形科中含的多，还有豆科、兰科、木樨科、茄科、菊科等，少数发现于动物和微生物中。 按香豆素母核不同的取代基分类： ①羟基香豆素类 ②呋喃香豆素类 ③吡喃香豆素类 羟基香豆素类 指只有苯环上有取代基的香豆素。绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成份的母体。 呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。 吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 香豆素类的生理功能 植物激素样作用 光敏作用——可引起皮肤色素沉着。如补骨脂内酯(psolalen)具有光敏活性作用，用于治疗白斑病。 抗菌、抗病毒作用。奥斯脑(osthole)来源于蛇床子和毛当归具有抑制乙型肝炎表面抗原(HBsAg)的药理活性。 平滑肌松弛作用。滨蒿内酯(scoparon)是生药茵陈蒿平肝利胆、松弛平滑肌的主要活性成分。 抗凝血作用。海棠果内酯(callophylloide)具有很强的抗凝血作用。 香豆素类鉴别 紫外光的照射下显蓝色荧光 羟基香豆素在紫外光(365nm)下有强的荧光，呋喃香豆素较弱，但也能在紫外光下显示蓝、紫、棕、绿、黄等色。 七、黄酮类 黄酮类化合物(flavonoids) ，是一类存在于天然界的、具有2-苯基色原酮（2-phenyl-chromone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸形成钅羊盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。 目前此类化合物已远远超过这个范围，主要是指两个苯环中央通过三碳链连接形成C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。 目前已发现的天然黄酮类化合物约有2000余种，它们大多是由基本结构衍生的化合物，常有-OH与-OCH3等取代基。 两分子黄酮按C—C或C—O—C键方式连接而成的双黄酮类化合物。 黄酮类化合物的