桉木质素磺酸钙与丙烯酸接枝共聚物的合成与性能研究.docVIP

桉木质素磺酸钙与丙烯酸接枝共聚物的合成与性能研究 叶德展，江献财，代华，张熙H2O2用量和H2O2/FeCl2摩尔比对产率(Y)、单体转化率(C)、接枝率(G)、接枝效率(GE)的影响。采用FTIR、差示化UV(DUV)、TG分别对HLS-Ca与接枝共聚产物(HLS-AA)结构和热性能进行了研究。结果表明，HLS-Ca为典型的硬木质素，采用HLS-Ca、AA为原料，以Fenton试剂为引发剂可制备出桉木素磺酸钙接枝聚丙烯酸，接枝位为HLS-Ca的酚羟基(Ph-OH)。HLS-Ca经AA接枝改性后的热稳定性提高。在HLS-Ca与AA接枝共聚体系中，HLS-Ca的Ph-OH并不会导致醌型结构的产生，反应后体系中Ph-OH含量降低。接枝反应的较佳条件为：H2O2/HLS(Wt)=2%，H2O2/Fe2+(mol)=4时。 关键词：木质素磺酸钙，接枝共聚，芬顿试剂，聚丙烯酸，热性能桉木质素磺酸钙与丙烯酸接枝共聚物的合成与性能研究 叶德展，江献财，代华 ，张熙关键词：木质素磺酸钙，接枝共聚，Fenton，聚丙烯酸，热性能Fenton试剂引发HLS-Ca与AA单体接枝共聚反应2h，产物经分离提纯除去均聚物(PAA)后的HLS-AA的FTIR谱图见图1。HLS-AA的FTIR谱图中仍存在明显的羰基峰(1727 cm-1)，表明HLS-Ca与AA发生了接枝共聚。一般硬木质素中含有大量的紫丁香基(S)和少量的愈创木基(G)结构单元；而软木质素中含有大量的G结构单元和少量的S结构单元。由图1中给出的HLS-Ca的FTIR谱图可见，HLS-Ca中并无明显的G型结构单元特征吸收峰(1270 cm-1)；而S型结构单元特征吸收峰(1328 cm-1)非常明显。因此，HLS-Ca为典型的硬木质素。 木质素中的酚羟基（Ph-OH）在接枝共聚中起着重要的作用。辐照引发软木质素或硬木质素模型化合物接枝苯乙烯时，木质素Ph-OH的类醌型结构导致会明显的阻聚现象存在[6]。如图2所示，在不加单体情况下，HLS-Ca经Fenton处理后，其结构无明显变化。处理后HLS-Ca中并无醌型特征吸收峰(1645 cm-1)出现。这表明Fenton引发HLS-Ca与AA接枝时，HLS-Ca 的Ph-OH并没有导致醌型结构的产生。之外分析结果表明，随着Fenton引发剂加量的增加，体系中Ph-OH含量依次降低（见表1）。这表明在接枝共聚反应中，接枝点的位置为HLS-Ca的Ph-OH。 Figure.1 FTIR spectra of LS-AA (spectrum 1) And HLS (spectrum 2) Figure.2 FTIR spectra of HLS-Ca treated by Fenton, reaction condition: H2O2/ HLS (wt) = 2%, H2O2/ Fe2+ (mol) = 4:1, 2h, 40 oC  Table.1 the content of Ph-OH groups before and after grafting reactions H2O2/HLS (Wt %) 0% 0.1% 0.5% 2% Ph-OH (%) 1.22 0.99 0.94 0.83 Reaction condition: AA = 8 g, HLS = 8 g, T = 40 oC, t = 2 h, H2O2/ Fe2+ (mol) = 4:1 图3和图4给出了H2O2/HLS(Wt)与H2O2/Fe2+(mol)等合成工艺条件对接枝产物产率(Y)、单体转化率(C)、接枝率(G)、接枝效率(GE)影响。由图中数据可见，接枝反应的较好条件为H2O2/HLS(Wt)=2%，H2O2/Fe2+(mol)=4时，此时G、GE、Y和C达到最大值，依次为66.09%、76.68%、95.9%和91.8%。 Fig.3 Effect of H2O2 concentration on the percentage of Y, C, G and GE Fig.4 Effect of H2O2/ Fe2+ (molar) on the percentage of Y, C, G and GE 采用TG对HLS-Ca与HLS-AA的热性能进行了研究，结果如图5所示。HLS-Ca的TG谱图中初始分解峰为水分的脱除，第二个分解峰(TGmax=252.21oC)为残余的聚多糖(半纤维素)的分解，348.29oC处最大分解峰为木质素降解；HLS-AA的TG谱图中，248.54oC为接枝聚丙烯酸(PAA)链的最大分解峰，第三个分解峰(TGmax=374.96oC)为木质素降解。由于接枝