离子液体电解质在锂二次电池中的应用研究下.pdfVIP

评 论 离子液体电解质在锂二次电池中的 应用研究(下) 杨 立， 房少华 (上海交通大学化学化工学院，上海200240) （接上期） 2 季铵类离子液体电解质 + 同咪唑类离子液体相比，季铵类离子液体的电化学稳定性更好，其还原电位常低于0 V (vs. Li/Li ) ，这使其有希望可以承受 + 锂的电化学沉积和溶解而自身不易发生还原分解；同时其氧化电位常高于5 V(vs. Li/Li ) ，这使其在正极材料表面不易发生氧化 分解。但季铵类离子液体同咪唑类离子液体特别是EMI+ 阳离子的离子液体相比，粘度高，电导率低，这些也是阻碍季铵类离子液 体实际应用的不利条件。 [9-11] Matsumoto 等 先尝试将LiTFSI/N1113TFSI 电解质应用在Li/LiCoO2 电池中，在1/20 C 的充放电倍率下，前三次循环容量 接近 120 mAh/g，第四次循环开始放电容量快速衰减；接着他们又报道了将LiTFSI/N2222TSAC 和LiTFSI/N5555TFSI 电解质应用 在 Li/LiCoO2 电池中，在0.1 C 充放电倍率下，LiTFSI/N2222TSAC 电解质20 次循环内放电容量也是快速衰减，而LiTF- SI/N5555TFSI 电解质，放电容量先增加后减少，这是由于电解质粘度太高，对正极材料渗透浸润过程慢，放电容量最大可以达到 [33-35] 130 mAh/g，第50 次循环放电容量还有 120 mAh/g。Egashira 等 也尝试了用阳离子结构中包含有一个氰基功能团的季铵类离 子液体来构成锂二次电池的电解质；先通过循环伏安测试，发现不锈钢工作电极与0.2 mol/L LiFSI/N111CCNTFSI 电解质的界面 上，由于形成SEI 膜而有锂电化学沉积和溶解行为；由于含氰基功能团的季铵类离子液体的粘度太高，他们将N111CCNTFSI 、 N112CCNTFSI 和N113CCNTFSI 离子液体与低粘度的EMITFSI 离子液体共混来构成电解质，也是通过循环伏安法，研究含0.2 mol/L LiTFSI 的混合离子液体电解质中，不锈钢电极表面锂的电化学沉积和溶解行为；也尝试将混合电解质应用在Li/LiCoO2 电 2 [36] 池中，在小的充放电电流(5.7 μA /cm )条件下，电池的放电容量和容量保持性能都不佳。Seki 等 报道了含醚基功能团的季铵类 离子液体DEMETFSI 构成的电解质在Li/LiCoO2 电池中的应用；0.32 mol/kg LiTFSI/DEMETFSI 电解质，1/8 C 充放电倍率( 电流密 2 度为50 μA/cm ) ，电压4.2～3.0 V ，初始放电容量达到145 mAh/g，100 次充放电循环后，容量保持率为81%。他们又继续研究了提