纳米阻燃氢氧化镁PEO复合聚合物电解质研究.pdfVIP

中国科技论文在线 纳米阻燃氢氧化镁/PEO 复合聚合物电解质研究1 李亚娟 中南大学化学化工学院，长沙 (410083) E-mail：yajuanlee@163.com 摘 要：为提高PEO 基全固态聚合物电解质的电化学性能和安全性，合成了阻燃纳米材料 氢氧化镁，并对其进行X 射线衍射（XRD ）、透射电子显微镜(TEM)和热重分析(TG)研究。 制得的氢氧化镁为片状六方晶体，尺寸在50 ～80nm 之间，纳米氢氧化镁在340℃时开始热 分解。纳米氢氧化镁与PEO 复合聚合物电解质中，纳米氢氧化镁既是增塑剂又是阻燃剂。 电化学研究结果显示：纳米氢氧化镁/PEO 复合聚合物电解质的离子电导率，随着纳米氢氧 化镁的添加量的增加先增大后减小，纳米氢氧化镁的添加量在5 ％～10 ％之间时，复合聚合 物电解质的离子电导率达到最大值。同时，纳米氢氧化镁/PEO 复合聚合物电解质阳极氧化 电位有一定程度的提高，纳米氢氧化镁具有提高PEO 阳极抗氧化的能力的作用。 关键词：纳米氢氧化镁；阻燃；聚氧乙烯；聚合物电解质；锂离子电池 中图分类号：O646 1．引言 目前，已经商品化的锂离子电池基本上采用有机液态电解液。而有机液态电解液沸点低， 易燃烧，这就限制了锂离子电池的发展。采用不挥发的聚合物固体电解质是解决这一问题的 有效途径之一。聚氧化乙烯（PEO ）具有独特的分子结构和空间结构，它既能提供足够高的 给电子基团密度，又具有柔性聚醚链段，因此，能够以笼囚效应有效的溶解阳离子，是目前 研究的最广泛深入的锂离子聚合物固体电解质体系。 锂离子在PEO基聚合物电解质中的迁移过程可以认为是锂离子与氧官能团的配位与解离过 程。在电场作用下，随着高弹态中分子链段的热运动，迁移离子与氧基团不断发生配位－解 离。通过局部松弛和PEO 的链段运动进行快速迁移。该运动主要发生在无定形相中，电导率 比在晶相中高2～3个数量级。对于PEO聚合物电解质而言，由于锂离子的迁移主要是在聚合 物的非晶区进行，而PEO易结晶，因此其室温或低于室温时的电导率比较低，基本上是在 -6 10 S/cm以下，限制了纯PEO聚合物电解质的应用。为抑制PEO结晶以提高聚合物电解质的 离子电导率，目前采用的方法主要有：（一）通过与其他聚合物[1～3]或无机物[4～11]共混，以 破坏PEO分子链排列的规整性，获得非晶结构，提高离子电导率；（二）通过形成无规共聚 物[12] [13] [14，15] [16，17] [18] 、嵌段共聚物 、梳形共聚物 、超枝化和星形聚合物 以及交联 ，以破坏PEO 的结晶，提高离子电导率。 PEO与无机颗粒特别是纳米级粉末进行复合是改善PEO基聚合物电解质性能最有效、最 简单的方法。许多高比表面的颗粒如SiO [4]、TiO [5] 、MgO[6]、Al O [7]、铁电材料BaTiO 和 2 2 2 3 3 SrTiO3[8]、LiAlO2[9]、导电的碳黑[10]和AlBr3[11]等被作为填料加入聚合物基体中，制得的复合 聚合物电解质（CPE ）的机械性能和电化学性能方面都有明显提高。对于此类复合材料机械 性能的提高，可用无机粉状材料填充高分子材料增强理论来解释。无机粉末粒子和聚合物分 子链通过范德华力相互作用，形成一种三维网络结构，当聚合物分子链受到应力作用时，可 以通过网络交联点将应力分散到其他分子链上，这样既使其中一根分子链断裂，其它链可以 照样起作用，而不至于危及整体。加入无机填料后，CPE 的电导率升高是因为，一方面填料 与聚合物相互作用，尤其是纳米级的微粒能分散于聚合物分子之间，影响聚合物电解质在室 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金（No. 20090162120011 ）的资助。 -1- 中国科技论文在线