强制混合共沉淀法制备纳米MnFeO粒子及结构表征.pdfVIP

第4 卷 第3 期 过 程 工 程 学 报 Vol.4 No.3 2004 年 6 月 The Chinese Journal of Process Engineering June 2004 强制混合共沉淀法制备纳米Mn Fe O 粒子及结构表征 x 1-x 4 1 2 1 朱以华 ， 胡 英 ， 罗美芳 (1. 华东理工大学超细材料制备与应用教育部重点实验室，上海 200237 ；2. 华东理工大学化学系，上海 200237) 摘 要：采用强制混合共沉淀方法制备了纳米Mn Fe O 粒子. 磁性能测试显示，随着Mn 含量的 x 1−x 4 增加，产物粒子比饱和磁化强度开始略有下降，而后增加. 这与粒子粒径的变化趋势一致. TEM 照 片显示 MnFe O 的粒径大于Fe O 的粒径. Rietveld 结构精修显示 MnFe O 样品的阳离子分布为 2 4 3 4 2 4 Mn Fe [Mn Fe ]O . MnFe O 样品比Fe O 样品的氧参数u 和A 位间隙都大. 其平均晶粒大小 0.3 0.7 0.7 1.3 4 2 4 3 4 和微应变也比Fe3O4 样品的大. 这可能与Mn2+离子的离子半径较大、占位分布处于亚稳态有关. 氧 化过程的热分析显示MnFe O 样品氧化增重的温度高于Fe O 样品. DTG 对应的最大增重温度分 2 4 3 4 o 别为243.7 和358.1 C ，表明其抗氧化的稳定性增加. 关键词：Mn Fe O ；共沉淀；Rietveld 精修；阳离子分布；磁性能 x 1−x 4 中图分类号：TB321 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2004)03−0233−06 1 前 言 具有尖晶石结构的过渡金属氧化物由于其显著的电学和磁学性质在材料研究领域中颇受青 睐，锰铁氧体就是其中人们最感兴趣的材料之一[1]. 由于Mn 的价态较多，阳离子占位也会因不同 的制备方法得到不同的结构，因而对磁性能解释有各种说法，目前还尚无定论. Denecke 等[2]发现， 水相共沉淀制得的锰铁氧体与经典的高温陶瓷工艺制得的锰铁氧体在饱和磁化强度、矫顽力及颜 [3] [4] 色等方面都不同. Mossbauer 谱 和中子散射 研究发现，共沉淀法制备的锰铁氧体阳离子在尖晶石 的四面体位和八面体位之间的占位程度比高温陶瓷工艺制得的尖晶石结构反型程度更大. Sato 等[5] 发现，锰铁氧体的粒径、磁性能与制备条件有关，在 pH11.5 时，能得到尖晶石型铁氧体，粒子 尺寸约为 15∼20 nm. 当粒子尺寸小于 15 nm，这些样品存在本征矫顽力(15 Oe)和接近0 的饱和磁 化强度. 然而，Vandenberghe 等[6]研究发现，即使在pH11.5 的条件下制得的锰铁氧体仍然是尖晶 石型，并且室温下6.5 nm 粒子的饱和磁化强度Ms= 17 emu/g.