A位阳离子对铁基钙钦矿型甲烷燃烧催化剂I性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 ·1234 · PETROCHENIICAL TECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 A位阳离子对铁基钙钦矿型甲烷燃烧催化剂 I性能的影响 蒋 政，房师平，侯红霞，郝郑平，陈宏德，胡 春 (中国科学院生态环境研究中心，北京 100085) 摘【要」采用水热法制备系列Fe系钙钦矿催化剂(AFe03_s，简称AFO,A=Ca,Sr,Ba,La)，实验发现甲烷在AFe03-8 上催化燃烧的低温活性顺序为CaFOLaFOSrFOBaFO，而高温全转化活性顺序为CaFOSrFOLaFOBaFO。用 XRD,FTBt,Uv一Vis-Drs,TPR,BET等表征手段用于考察A位阳离子对AFe03一。催化剂性能的影响，所得结果与活性 进行了初步的关联;XRD结果表明AF0e3-。均呈现钙钦矿结构，且晶粒大小和特征衍射峰位随A位阳离子的不同差异 显著;FnR结果表明催化剂中残留碳酸盐物种，碳酸盐物种含量受A位阳离子的影响;Uv一Vis一Drs结果表明催化剂 中存在高价态的Fe元素，含量和价态因A位离子而异;TPR谱图表明催化剂的氧化能力及高价态Fe元素的含量均与A 位阳离子种类有关。 关〔键词」甲烷催化嫩烧;钙钦矿;碱土;稀土;水热合成 【中图分类号」TQ203.2 [文献标识码〕A 天然气催化燃烧可以有效控制燃料与空气的比 A溶液迅速倒人过量B溶液中，剧烈搅拌，浆液转 例，避开甲烷爆炸极限，提高燃料利用率，实现CO, 人高压釜于120℃老化过夜，抽滤，洗涤，滤饼于60 UHCs,NO二等污染物的超低排放，反应安全稳 ℃烘干，120℃干燥12h，将所得各试样于900℃焙 定[1,z]。天然气催化燃烧技术工业化的关键是寻找 烧5h，升温速率5℃/min，即得到所需AFeO,;催化 并应用稳定活泼的氧化催化剂’【〕。贵金属催化剂 剂，根据A位阳离子(Ca,Sr,Ba,La)分别标记为 是最活泼的燃烧催化剂，然而贵金属价格昂贵，易于 CFO,SFO,BFO和LFOo 失活，限制了贵金属催化剂的应用’]〔;六铝酸盐(取 1.2 催化剂的表征 代型)具有优良的抗烧结性能，但低温活性较差冈; XRD在日本理学D/MAX-RB型X-RAY粉 类钙钦矿(ABO3)催化剂的活性在两者之间，比六 末衍射仪上(Cu靶，Ni滤光片，^=0.15418nn，扫 铝酸盐具有更好的抗热震性能，某些钙钦矿型催化 描速率4/min，步长。.020)进行;Uv一Vis一Drs采 剂甚至与贵金属的催化活性相当’〔〕。钙钦矿的A 用HITACHI公司的UV3000，扫描范围190- 位常为稀土或碱土金属离子，B位离子为过渡金属 900cm一’，扫描速率6nm/s;BET比表面积在Quan- 离子，通过调节A/B位离子的价态，可以改善催化 taChrome公司的NOVA一1200上进行表征。TPR 剂的性能’一〔’〕。Fe基催化剂拥有较高的甲烷燃烧 试样用量50mg，在室温一900℃范围内进行，升温 催化活性、耐高温和抗水热冲击的能力1,〔51。目前 速率10`C/min,TCD监测器，还原气为V(HZ)/ 对La(Sr)FeO,的研究较多，但是关于A位离子对 V(N2)=5/95。 催化剂的结构性能和CaFe03,BaFe03催化剂的甲 1.3 催化燃烧活性评价 烷燃烧性能还没有系统的研究。 催化燃烧活性评价在内径10mm的固定床石英 (本工作采用水热法制备系列Fe基钙钦矿型催 微型反应器中进行，催化剂用量为0.5ml,20一40目， 化剂AFe03-a(简称AFO,A表示阳离子，分别为 催化剂两端装填2ml石英棉。反应前催化剂固体在 Ca,Sr,Ba,La)，考察A位离子对铁系钙钦矿型催化 400℃空气流中处理1h，甲烷催化燃烧反应气体积组 剂胜能‘的影向“，并与甲烷催化燃烧活J性进行关联。) 成为1%CH,,99%空气，空澎8000h一。‘ 1实验部分 1.1催化剂的制备 [作者简介]蒋政(1