水相中喹啉的辐解机理研究.pdfVIP

第22 卷 第6 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.22, No.6 2004 年12 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. December 2004 水相中喹啉的辐解机理研究 汪世龙 张 震 李 敏 孙晓宇 李文哲 倪亚明 （同济大学生命科学与技术学院 上海 200092 ） 王文峰 姚思德 （中国科学院上海应用物理研究所 上海 201800 ） 摘要 利用纳秒级脉冲辐解技术对多种条件下喹啉水溶液的氧化还原机理进行了研究，并对瞬态粒子的主要 吸收峰作了归属。探讨了喹啉在羟基、氢自由基、水合电子作用下所产生的瞬态粒子的生成、衰减行为。研 究表明，·OH 与喹啉在碱性条件下反应生成OH－加合物，速率常数为5.5×109 L / mol−1 s−1 ；在酸性条件下喹 啉先与氢离子反应生成喹啉阳离子，再与羟基发生加成反应，反应速率常数为7.9×109 L / mol−1 s−1 ；在中性条 件下和在碱性条件下反应相似，反应速率常数为7.2×109 L / mol−1 s−1 ；喹啉与水合电子反应生成的喹啉阴离子 自由基，其反应速率常数为7.05×109 L / mol−1 s−1 ；喹啉还可以与氢自由基的发生亲电加成反应。 关键词 喹啉，脉冲辐解，瞬态粒子，自由基 中图分类号 O625.33 近年来，人们越来越关心环境中的杂环化合物 析纯），特丁醇（分析纯，使用前重蒸馏）；溶液使 对公众健康的影响。喹啉是一种常见的含氮杂环化 用三次重蒸水，所有样品在实验前新鲜配制，并经 合物，是化工、医药等行业广为应用的溶剂和原料， N 或N O 通气饱和20min 后使用，N 和N O 气体 2 2 2 2 每年都有大量喹啉进入环境。同时，石化行业及木 的纯度大于99.99% 。 材加工业产生的废水中也含有大量喹啉，已成为土 壤和水体中的常见污染物。它们进入环境后会对动 1.2 实验方法与装置 植物生长发育产生不良影响，对生物体有致癌、致 脉冲辐解的原理—— 高能电子束与水相互作 畸、致突变性，被公认为是一种有毒难降解有机化 用，产生水合电子、氢自由基和羟基自由基等初级 合物[1] 。因此，国内外针对其降解探讨了多种方法： 粒子。这些初级粒子与溶质分子发生反应生成各种 主要有活性污泥法，细胞固定化技术，臭氧化技术， 不同的瞬态中间态粒子。用瞬态记录仪记录这些瞬 3+ [2−5] Fe /H O 太阳光照下降解，以及辐射降解等 。 2 2 态粒子的行为，以了解反应中间产物，推断相关瞬 但是，目前对其反应机理研究方面还存在一定的不 态反应机理。 足，至今还没有搞清楚此类物质在氧化剂和还原剂 本实验使用中国科学院上海应用物理研究所研 作用下的反应行为。因此，为提高喹啉的降解效率， 制的纳秒级脉冲辐解瞬态吸收光谱装置。电子直线 有必要对反应体系中出现的瞬态粒子及其行为进行