铂纳米簇聚酰亚胺杂化膜反应器的制备及其在催化苯部分加氢中.pdfVIP

第 30 卷 第 4 期 催 化 学 报 2009 年 4 月 Vol. 30 No. 4 Chinese Journal of Catalysis April 2009 文章编号: 0253-9837(2009)04-0276-03 研究快讯: 276~278 铂纳米簇/聚酰亚胺杂化膜反应器的制备及其 在催化苯部分加氢中的应用 1 1 1,2 1 3 龙 帅 , 张爱清 , 刘汉范 , 李 琳 , 丁丽琴 1 中南民族大学催化材料科学湖北省暨国家民委、教育部共建重点实验室, 湖北武汉430074; 2 中国科学院化学研究所, 北京 100190; 3 鼎龙化工集团, 浙江杭州310011 摘要：研究了铂纳米簇/光敏性聚酰亚胺(Pt/PSPI)杂化膜在苯部分加氢制环己烯反应中的催化性能. 通过微波加热法还原氯铂 酸, 制备了单分散 Pt 纳米簇, 并将其掺入到光敏性聚酰胺酸基体中, 通过热亚胺化法得到 Pt/PSPI 杂化膜. 透射电镜表明, 铂 纳米颗粒平均粒径为 3.7 nm. 用 Pt/PSPI 催化液相苯加氢反应, 环己烯选择性达到 72.4%. 关键词：铂纳米簇; 聚酰亚胺; 苯; 加氢; 环己烯; 膜反应器 中图分类号：O643 文献标识码：A 苯部分加氢制环己烯是典型的有机催化反应, 一步提高 Pt 催化剂在苯部分加氢反应中的催化性 无论在理论研究还是在工业生产上, 都具有十分重 能. 要的意义. 由于最终加氢产物环己烷的热力学稳定 本文通过包埋法制备了单分散 Pt 纳米金属簇/ 性比环己烯高得多, 所以苯加氢反应大部分生成环 感光性聚酰亚胺(Pt/PSPI)杂化膜并形成溶胀型反应 己烷. 器, 利用液态反应物以溶胀的方式与杂化膜中的催 很多金属可以作为加氢催化剂, 如 Pt, Pd, Ru 化剂活性中心相接触, 发生催化反应. 通过控制膜 和 Ni 等 . 日本旭化成公司开发了一种 Ru/ZrO2- 的溶胀程度以及膜的化学组成来控制液态产物在膜 ZnSO4 催化剂体系催化苯部分加氢反应, 产物中环 中的停留时间, 中间产物环己烯一旦出现, 就能够 [1] 己烯选择性超过 65%, 并且其产率达到了 60% . 从杂化膜中溢出, 避免了被进一步催化加氢至环己 但这类催化剂的制备过程复杂, 所需贵金属 Ru 的 烷, 从而高选择性地得到产物环己烯. 含量高. Pt 的加氢活性是上述金属中最高的[2], 且 Pt 参照本课题组已发表的文献[6,7], 在微波加热 类催化剂工业使用寿命大于 5 年. 如果利用 Pt 的高 条件下, 通过还原氯铂酸制备高催化活性的单分散 催化活性, 同时优化催化体系以提高环己烯选择性, Pt 纳米簇. 使用 FEI 公司 Tecnai G2 2