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维普资讯
中 国 造 纸 学 报
18 TransactionsofChinaPulpandPaper Vo1.21,No.I,2O06
硫酸盐竹浆光催化漂 白的初步研究
李 滨 刘明友 肖仙英
(华南理工大学造纸与污染控制国家工程研究中心,广东广州,5~0640)
摘 要:简述了3种纸浆光催化漂白的脱木紊机理 ,并以基于光敏剂产生单线态氧机理的光催化漂白为例,对硫酸盐竹浆进行了实验。实
验结果表明,随着光催化漂白时间的增加,漂后浆的白度上升,Ⅺ o4值和黏度下降。紫外与红外光谱分析表明:光催化漂 白过程中,木索
的芳环可能发生开环,部分醚键断裂,苯基丙烷结构断裂,导致木索降解;纸浆中碳水化合物也有部分降解。
关键词:硫酸盐竹浆;光催化漂白;单线态氧;脱木素机理
中圈分类号:TS745 .3 文献标识码:A 文章编号:1000-6842(2006)01.0018-04
最早的纸浆光催化漂 白应该算 18世纪中叶以前 H20 +HO一一 HO0一+H20
的日光漂法。但 自从 1800年漂 白粉用于纸浆漂 白 H20 +HO0一一 HO ·+0 ·+H20
后…,这种费时的日光漂白方式就几乎被完全取代了,
H2o2+HO-一 HO0 ·+n20
目前仅仅在极少数特种手工纸(如宣纸)的生产中还继
H20 +0 · HO ·+HO一+o2
续采用。由于环保要求的日益严格,氯和次氯酸盐漂
HO ·+HO0 ·一 o2+H20 .
白正受到越来越多的限制,纸浆漂 白正朝着无元素氯
(ECF)和全无氯(,I℃F)漂白的方向发展。自20世纪90 HO ·+HO0一一 0 ·i+H20
年代起,人们开始对用光强化(或催化)的纸浆漂 白进 HO ·+0 ·i一 + HO一+。02
行研究。 用 Uv照射 O2有助于氧脱木素处理时对木素分
本文所指的纸浆光催化漂 白是泛指有光参与的纸 子的氧化降解 ,有利于氧漂的顺利进行。原因是 Uv
浆漂白过程。根据其漂白机理的不同可分为3类:① 照射O2产生了氧 自由基,氧 自由基与木素苯丙烷结构
直接光照的光催化漂 白;②基于光敏剂产生单线态氧 单元的侧链发生反应,引起侧链断裂l4J。此外,有文献
(singlet )机理的光催化漂白;③基于光照射半导 介绍,木素的降解也能直接通过 U、r照射引起的激发
体产生电子.空穴对 (electron.holepair)机理的光催化漂 而发生[56·l。
白。 1.2 光敏剂产生单线态氧的光催化漂 白
单线态氧(02)是一种很强的氧化剂,可以在光
1 纸浆光催化漂 白
敏剂的作用下,由光化学方法产生[7-8]。其反应机
1.1 直接光照的光催化漂白 理为 :
据有关文献介绍,用紫外光 (简称 Uv)强化的氯
Sells—— 螂sImS**—_+ Sells++ 0o22
漂、ClO2漂、氧漂和 H2O2漂的潜在
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