碳酸锂结晶动力学与机理研究.pdfVIP

· 试验研究 · jMP化I矽物与加z 2010年第2期 文章编号：1008—7524{2010}02—0004—04 碳酸锂结晶动力学与机理研究 伊文涛 ，闫春燕 ，李法强2 (1．枣庄学院化学化工系，山东 枣庄 277160；2．中国科学院青海盐湖研究所，青海 西宁 810008) 摘要：本文对碳酸锂 自碳酸氧锂溶液中结晶的过程动力学进行了研究。研究了碳酸锂的结晶速率，包括晶核生长 速率、晶粒长大速率与温度和质量浓度之间的关系。实验表明：晶核生长和晶粒长大速率可用二级反应速率方程来描 述，并计算出了不同温度、质量浓度下，碳酸锂 的结晶速率常数和表观活化能；诱导期与过饱和度之同的关系符合经典 的相生成的热力学理论，并以此为依据推导出了晶体表面自由能和Il缶界晶核半径等临界状态的热力学参数。晶体的 生长机制表明，Li2C03自LiHCO3溶液中的结晶主要受扩散机制控制。 关键词：结晶；动力学；碳酸锂 ；晶体生长机制 中图分类号：TQ026．5．TQ131．1 文献标识码 ：A 0 引言 拌器 ，HANApH211酸度计 ，501型超级恒温器。 高纯 Li2CO3用途十分广泛，是制备其他高纯 1．2 实验方法与装置 锂盐化合物、锂合金以及尖端光 电子产品的主要 称取一定量的Li2C03配成料浆在碳化反应 原料 【。近年来，高纯 Li2CO3的市场需求量激 器中利用 CO2进行碳化反应 ，过滤得到一定质量 增 ，但国内整体供应不足。我国锂资源丰富，以粗 浓度的纯净的LiHCO3溶液 ，稀释得不同质量浓 Li2Co3为原料的碳化一分解法制备高纯 Li2CO3 度的料液，备于结晶反应 。本实验在一密闭恒温 工艺以其操作简便、环保、产品质量稳定等优点倍 的容器中进行，通过超级恒温器控制实验在恒定 受人们青睐。其 中，Li2CO3自LiHCO3溶液中的结 的温度下进行 ，通过电动搅拌使溶液混合均匀。 晶是碳化一分解法制备高纯 Li2CO3过程 中的重 在规定的时间内迅速取样并采用FAAS法分析其 要一环，对该过程结晶动力学和机理的研究对于 中的锂离子质量浓度。根据离子质量浓度及溶液 该结晶系统行为的确定和结晶器设计以及结晶过 pH计算出体系在不同条件下的过饱和度，进而对 程的控制与优化具有重要的意义。然而，对该结 结晶过程的动力学进行拟合，求取相关的临界热 晶过程动力学的研究至今未见有文献报道。本文 力学参数。 对该过程进行 了深入 的研究，以揭示其反应动力 定义 Li2CO3的过饱和度为 ： 学规律及反应机理，为工程设计和今后的放大试 S=：——— ——L c(1，) 验提供依据和参考。 1 实验部分 其中，S为Li2CO3的过饱和度 ；Ksp为某一温度下 1．1 实验试剂与仪器 的Li2CO3的溶度积常数，不同温度下的Ksl,值可 主要试剂 ：Li2co3(≥99．5％)，co2气体 (≥ 由离子熵对应 原理求取[2；a为 离子的活度 95％)，二次去离子水 。 (mol／L)，可以根据离子质量浓度及溶液的pH 主要仪器 ：GBC一932plus型火焰原子吸收 利用计算机专业程序求算 33【J。 光谱仪(Li空心阴极灯)，JJ一1精密增力 电动搅 2 结果与讨论 ·收稿 日期 ：20