原油中芳香硫化合物形态分布的研究.pdfVIP

第%@ 卷 分析化学 （HVNWI ?X=WXV ）! 研究报告 第 期 ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! *##, 年 月 A:2D;7; Y.84D3/ .9 =D3/06213/ A:;527640 +@, Q ++# 原油中芳香硫化合物形态分布的研究 # 曾小岚 ! 刘 君! 刘建华 杨永坛 （北京航空航天大学材料科学与工程学院，北京 ###$% ） （石油化工科学研究院，北京 ###$% ） 摘! 要! 建立了原油中多环芳香硫化合物形态分布的研究方法。采用氯化钯 硅胶配位交换色谱分离原油中 的芳香硫化合物，并用气相色谱 质谱分析、气相色谱’硫化学发光检测法结合色谱保留指数，鉴定出原油中的 ## 多个多环芳香硫化物，包括含烷基取代基的苯并噻吩和二苯并噻吩类硫化物。定量分析表明，二苯并噻 吩类化合物的含量占芳香硫化合物总量的() 左右。该方法可用于不同来源的原油中芳香硫化合物的形态 分布研究。 关键词! 芳香硫化合物，形态分析，原油，气相色谱 ! 引 言 ［］ 多环芳香硫化合物（-./0101/21 34.53621 78/984 :;6;4.101/;7 ，=? ）是原油中硫的主要存在形态 。 随着环保法规日益严格以及对进口高硫原油加工量的提高，国内石油的质量面临严峻挑战，急需研究和 开发由高硫原油生产优质低硫石油产品的加工工艺。生产实践中经常发现，不同类型的=? 在加工 过程中的可裂化性及脱除难易程度不同，选用纯化物的脱硫效率与实际石油中的脱除效果也不一 ［* ］ 致 。因此，需要了解原油及石油产品中=? 的类型分布。此外，原油中的=? 是石油地球化学领 域的重要研究对象，它们的分布可能指示出原油的源头和成熟度情况［% ，@ ］。国内研究主要集中于柴油 或汽油中的硫化合物类型分布［* ，+ ，, ］，而关于原油中芳香硫化合物分布的研究还未见报道。 ［* ］ 原油中芳香硫化合物的同分异构体多 （如A* 苯并噻吩有*# 种同分异构体） ，并且，它们的性质 与多环芳烃 （./0101/21 =4.53621 ?0B4.134C.D7 ，=? ）的极性相似，所以对芳香硫化合物单体进行定性 定量分析很困难，需要灵敏且选择性好的分析方法。气相色谱（EA ）与硫化学发光检测器（AF ）结合是 分析含硫化合物的理想方法之一［+ ］。由于AF 具有对硫的线性响应及响应因子与硫化物的类型无关 等特点，很受重视。(# 年代中期，气相色谱’硫化学发光检测才引入我国，相关报道还较少。 本研究采用氯化钯 硅胶配位交换色谱将原油中的=? 分离纯化，用气相色谱’质谱和气相色谱’ 硫化学发光法定性分析了这些含硫化合物，并获得了各类=? 的相对含量。 # 实验部分 # G ! 仪器与试剂 ? EA,$(# ，配氢火焰离子化检测器（HIF ）（美国=J2/;D6 公司）；硫化学发光检测器（2;K;47 %++ AF ，美国2;K;47 公司）；化学工作站（? A:;5276362.D L;K ，= -/87 H352/0 ( G #% ）；M431; *### 气质联用 仪（美国M:;45. H2DD2J3D 公司）；傅立叶红外光谱仪（=K3634 %,# ，N21./;6 公司），分辨率@ 15 O 。总硫含 量为P,,( !J J 的原油（俄罗斯某油井）；中性氧化铝（国药集团化学试剂公司，粒径# G #P@ Q # G +# 55 ），使用前在+## R 下活化+ : ；氯化钯（分析纯，天津文达稀贵试剂化工厂）；硅胶，试剂纯，# G +@ Q #S #($ 55（青岛海洋化工厂分厂）；正己烷、苯、氯仿、二氯甲烷等，均为分析纯