中国石油大学石油化工课件 石油化学组分分离及分析方法.pptVIP

900～667cm-1区，这一区域的吸收带是苯环取代位置吸收、双键取代程度和构型以及(CH2)n(n4)的弯曲振动吸收。 胜利原油减压渣油的中红外光谱图 2、红外吸收光谱在石油分析中的应用 （1）测定减压馏分的结构族组成 用基线法测定试样在1610cm-1和720cm-1处的吸光度，根据朗伯—比尔定律求出相应的最大吸收系数 和 （2）测定加氢后的α-烯烃合成油的CH3/CH2 测定试样在690～800cm-1区间的峰面积S690-800和1380cm-1处的吸光度A1380 。 m用C8～C16的正构烷烃标样求得。 （3）测定油样的相对链长CH2/CH3 测定油样在1460cm-1和1380cm-1处的吸光度A1460和A1380，根据下式计算油样的相对链长。 （4）估算油样的芳香度fA 测定油样在1600cm-1、1460cm-1、1380cm-1处的吸光度A1600、A1460、A1380，根据下式来估算fA 。 二、核磁共振波谱法 1、概述 核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，简称NMR）现象是1946年美国斯坦福大学的F. Bloch教授和哈佛大学的E. M. Purcell教授共同发现的，1949年虞福春等又进一步发现了对核磁共振应用具有决定意义的化学位移现象。 此后此项技术日益成为研究有机化合物结构的重要手段。核磁共振能够提供分子中不同类型的原子的相对数目以及这些不同类型原子所处的化学环境的信息。 Brown 和Ladner以及Williams在上世纪50年代末期首先将核磁共振应用于石油和煤焦油的结构分析。 核磁共振波谱是由于核自旋能级发生跃迁而产生的。当无外界磁场存在时，原子核的能级是简并的，只有当强磁场存在时，才发生核能级的裂分。当吸收的辐射能量与核能级差相等时，辐射能量被吸收而发生核能级的跃迁，这就是核磁共振现象。 核磁共振现象与原子核的自旋量子数有关，自旋量子数I不等于零的原子核均有核磁共振信号，而I等于零的原子核由于没有磁距，因而不会有核磁共振现象。 目前应用较多的是核磁共振氢谱(1H-NMR)和碳谱(13C-NMR)。 对于轻质油品中微量元素的含量可以直接测定；但是对于较粘稠的馏分油，则需要加入有机溶剂稀释后才能直接测定。 对于重油中微量元素的测定，测组要将试样先灰化，然后用酸溶解，将其处理成无机溶液后才能测定。 第五节 由物理性质关联化学组成结构的方法 石油的许多物理性质与其化学组成密切相关，因此有可能通过测定其物理性质并通过经验关联的方法来求得石油的化学组成。 1、概述 苯胺与油品的体系也属于部分互溶的双液系，其相互的溶解度随着温度的升高而增加，当温度升高到某一温度时，二者完全互溶，这个温度称之为临界溶解温度，临界溶解温度随苯胺与油品的比例而变化。 一、苯胺点法测定汽油馏分的族组成 苯胺点的定义：苯胺与油品以等体积混合时所测得的临界溶解温度（即等体积混合的苯胺与油品完全互溶时的最低温度）。 由于苯胺具有芳香结构，根据相似相溶原理，苯胺对芳香烃的溶解度较大，而对于结构差别较大的烷烃溶解度较小。 1--烷烃 2--单环环烷烃 3--双环环烷烃 4--单环芳烃 对于不同的烃类分子： 相对分子质量相近而结构不同的烃类，烷烃的苯胺点最高，环烷烃次之，而芳香烃的苯胺点最低。 同一系列的烃类，苯胺点随着相对分子质量的增加而增加 。 2、苯胺点法的应用 测定汽油馏分中的芳烃含量。 测定原理 ： 汽油脱除芳烃前的苯胺点为T1 汽油脱除芳烃后的苯胺点为T2 利用T2－T1关联汽油馏分中的芳烃含量。 测定方法 ： 将汽油馏分分馏成60～95℃的含苯馏分、95～122℃的含甲苯馏分、122～150℃的含二甲苯馏分以及150～200℃的馏分。 分别测定每个馏分的苯胺点T1 。 用硅胶柱色谱脱除每个馏分中的芳烃，再测定脱芳烃后每个馏分的苯胺点T2。 可以根据T1和T2按下式计算每个馏分中的芳烃含量。 芳烃含量＝KB(T2-T1) 式中的KB为苯胺点系数。 二、n-d-M法测定减压馏分的结构族组成 由于油品组成的复杂性，直接测得结构参数比较困难。为此发展了一种用若干物理性质关联其结构族组成的方法，如n-d-M法、n-d-?法、n-d-A法等，其中最常用的是n-d-M法。 油品的折射率 、相对密度 与其化学组成之间存在内在的联系，包含了组成结构的信息。 这样便可用下式以及?d、?n和M关联出平均分子结构中碳的分布和环的分布。 Van Nes 和Van Weston在大量的试验数据基础上得出了如下表的计算公式。