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磁性二氧化硅粒子的制备及其表征 邓勇辉，汪长春，杨武利，府寿宽 教育部聚合物分子工程实验室，复旦大学高分子科学系，上海 200433 Email：skfu@fudan.edu.cn Tel: 021 关键词： 磁性纳米粒 表面改性 Stöber 法 包覆 磁性纳米粒子（如Fe O , γ- Fe O , Co，Ni 等纳米粒）不仅具有高比表面积 3 4 2 3 特点，而且还拥有优越的磁学性能（如超顺磁性等），因此在基础研究和实际应 [1] 用中都具有重要价值 ，Fe O 纳米粒子以其较低的毒性和较高的磁饱和强度的 3 4 特点常常被用来制备磁性聚合物微球并在生物医学领域的研究中被加以利用，然 而这些磁性纳米粒子非常容易团聚，因此必须先对其进行表面改性，提高粒子在 其基液中的分散稳定性。另外，为满足实际的具体要求，必须考虑其表面具有特 定的性质，如表面电荷，生物相容性等等。本文在总结文献报道的各种表面改性 方法的基础上，提出了一条新的思路来对磁性纳米粒子的进行表面修饰。首先采 用柠檬酸钠对纳米粒子进行第一次表面改性，然后在醇/水体系以这些带电的粒 子作为种子，通过改进的Stöber 法实现二氧化硅对Fe [2] O 纳米粒子的包裹 。 3 4 我们首先采用化学共沉淀法制备了 Fe O 纳米粒子，然后使用柠檬酸钠对 3 4 Fe O 纳米粒子进行改性。然后以改性后的 Fe O 纳米粒子作为种子粒子，通过 3 4 3 4 正硅酸乙酯在醇/水体系中水解、缩合作用使Fe O 纳米粒子表面包被二氧化硅。 3 4 柠檬酸钠提高 Fe3O4 纳米粒子在水中的分散稳定性是通过电荷稳定机理实 现的，如图 1所示，即柠檬酸根与Fe O 纳米粒子表面的铁离子络合使得粒子表 3 4 面带上大量的负电荷，粒子通过电荷排斥作用被稳定分散在水中。 o Fig. 1 Surface modification of magnetite nanoparticles by trisodium citrate 使用动态激光光散射（DLS）分别对未改性的和经过不同浓度柠檬酸钠改性 的 Fe O 纳米粒子进行了粒径测定。图 2 是经过不同浓度的柠檬酸钠改性后的磁 3 4 流体粒径变化曲线。从图中我们可以看到，随着柠檬酸钠用量的增加，粒子的平 均粒径明显减小，并最终减小为 22.7nm，说明随着柠檬酸根浓度的增大，粒子 表面的电荷密度越大，使得粒子相互聚集的程度降低，当柠檬酸根量足够时，磁 性纳米粒子在水中不存在聚集体，而是单个的粒子。 160 140 ) m n 120 (