利用薯蓣皂甙元完整骨架合成澳洲茄胺SynthesisofSolasodineby.pdfVIP

2007 年第 65 卷 化 学 学 报 Vol. 65, 2007 第 20 期, 2315～2319 ACTA CHIMICA SINICA No. 20, 2315～2319 ·研究论文· 利用薯蓣皂甙元完整骨架合成澳洲茄胺 唐小枚a 许启海b 王 静a 林静容*,a 金荣华a 田伟生*,a,b (a 上海师范大学资源化学实验室 上海 200234) (b 中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032) 摘要 澳洲茄胺 1 是中药龙葵生物活性成分澳洲茄碱和澳洲茄边碱的甙元, 具有抗肿瘤等生物活性. 利用薯蓣皂甙元 的完整骨架, 以 16-羟基甾体皂甙元的溴代开环反应为关键反应, 经 9 步反应, 以 21% 的总收率完成了澳洲茄胺 1 的合 成. 关键词 澳洲茄胺; 薯蓣皂甙元; 甾体生物碱; 龙葵 Synthesis of Solasodine by Using the Intact Skeleton of Diosgenin TANG, Xiao-Meia XU, Qi-Haib WANG, Jinga LIN, Jing-Rong*,a JIN, Rong-Huaa TIAN, Wei-Sheng*,a,b (a The Laboratory of Resource Chemistry, Shanghai Normal University, Shanghai 200234) (b Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032) Abstract Solasodine 1, the aglycon of solasonine and solamargine with the antitumour activity isolated from Chinese medicinal herb “Long Kui” Solalum nigrum l., was synthesized by utilizing the intact skeleton of diosgenin in 9 steps and in 21% overall yield. The key reaction in the synthesis involved a new bromina- tion-E/F ring-opening reaction of 16-hydroxy-steroidal sapogenins. Keywords Solasodine; diosgenin; steroidal alkaline; Solalum Nigrum L. 早在 1905 年, 化学家就从“Dead Sea Apple” Solanu- 5%的总收率完成了澳洲茄胺 1 的合成. 1969 年, Kessar rn sodomwum 的 绿 色 果 实 中 提 取 得 到 了 澳 洲 茄 胺 等[5] 以 3β -羟基-孕甾-5(6),17(20)-二烯-16-酮 3 与 2R- 甲 (Solasodine, 1).