混合溶剂中苯乙烯反向原子转移自由基聚合的研究.docVIP

混合溶剂中苯乙烯反向原子转移自由基聚合的研究( 义正，潘凯，江龙，张娟，淡宜** 高分子材料工程国家重点实验室(四川大学) 四川大学高分子研究所，成都，610065 1995年，王锦山[1]在美国的Carnegie-Mellon大学首次提出了原子转移自由基聚合（ATRP）。11年来，这种自由基活性聚合反应得到了广泛关注。为了解决体系中催化剂的溶解性问题，Matyjaszewski K用溶解性很好的dNbpy代替bpy[2]，后来又使用了价格更便宜的多胺如TMEDA、PMDETA、HMTETA[3]。但是多胺类催化剂在非极性溶剂中的溶解性不好导致聚合反应初期的可控性差。 本文以AIBN为引发剂，CuBr2/PMDETA为催化剂，分别在二甲苯/甲醇、二甲苯/N、N-二甲基甲酰胺（DMF）两种混合溶剂中进行苯乙烯的反向原子转移自由基聚合。通过聚合转化率（Fig.1）、动力学曲线（Fig.2）、聚合物分子量（Fig.3）及分子量分布（Fig.4）测定，研究了催化剂在反应初期的溶解性对聚合反应可控性的影响。结果表明：在非极性溶剂二甲苯中，由于催化剂CuBr2/PMDETA在反应初期的溶解性不好，导致聚合反应在起始阶段以传统的自由基聚合为主，转化率很快升高，动力学拟合的直线不过原点。加入高沸点的极性溶剂DMF后（二甲苯/DMF＝20:1，v/v），催化剂的溶解性显著提高，聚合反应初期转化率缓慢