钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂用于柴油车排放碳颗粒物的研究.pdfVIP

钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂用于柴油车排放碳颗粒物的研究 郝郑平，刘志明．沈迪新 (中国科学院生态环境研究中心，北京 100085) ● 摘要：本文考察了预还原处理以及Ag负载量对钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂对柴油机排放碳颗粒物氧 化催化活性的影响。结果表明．预还原处理降低了催化剂的催化活性．而负载一定量Ag后，其催化活性 明显提高。此外，用xRD、xPs手段对催化剂进行了表征。 关键词：钙钛矿型稀土催化剂．催化氧化，柴油机碳颗粒物。 随着大气污染的日趋严重，在世界范围内机动车辆捧放的污染已引起了人们的广泛的关注。柴油车碳颗粒 u 物的排放量约为汽油机的30．80倍，其中70％的粒径小于0．3m，其大小恰又使它悬浮于空气中人们呼吸层的 高度内，能深入至肺泡．且不易排出体外，而颗粒物又为强致癌物苯并芘、硝基稠环芳烃的载体，危害极大。 采用安装催化净化器对柴油机排放尾气进行净化，也是根有效的技术与方法之一。研究应用于碳颗粒催化 燃烧的催化剂大体可分为过渡金属氧化物催化剂、贵金属催化剂以及碱金属、碱土金属催化剂。 钙钛矿型复合氧化物催化剂由于其特定的晶格结构井可把不同种类的金属离子固定于其晶体结构上和存在 可迁移氧等特点，常被用作研究固体化学性质和催化性能关系的材料。由于其良好的催化氧化能力、热稳定性 和抗中毒能力，作为催化燃烧柴油机排放碳颗粒物的催化剂．钙钛矿型复合氧化物又显示出良好的应用前景。 本文用共沉淀法制备了一系列钙钛矿型复合氧化物催化剂，考察了预还原处理以及负载一定量Ag对其催化活性 的影响，希望能够得到具有良好催化性能的柴油车排放碳颗粒物净化催化剂。 1．实验部分 I．1催化剂的制备 按所要求的组分金属原子配比分别制成硝酸盐水溶液，然后用一定浓度的碳酸钠溶液进行共沉淀-控制PH 时，即得到钙钛矿型复合氧化物催化剂的样品。 4小时，即得所需的催化剂。 l 2催化剂活性考察 称取o029碳颗粒物和o．19催化剂，用刮勺混合均匀，由此得到碳颗粒物与催化剂的接触为松散接触(与 实际情况更接近)¨’“．然后置于固定床流动微观反应装置中。程序升温速率为3℃／m-n，反应气为Io％02， 90％_N2，流量为j00ml，min，反应后的气体经sQ-206气相色谱仪FlD检测。 实验所用碳颗粒物搜集于】95T型柴油机排气系统，筛除杂质，放在干燥器中备用。 I．3催化剂表征 EscALAB 分析在vGscientic220卜xL型x射线光电子能谱仪上进行。 2．结果与讨论 表1催化剂预还原处理对碳颗粒活性的影响 T。：碳颗粒转化率为50％的温度 n。：碳颗粒转化率为90％的温度 2．I 预还原处理的作用 分别对不同组成的钙钛矿结构催化剂通入H2进行预处理(H2 化剂与未经还原处理的催化剂进行比较，测定其活性的变化结果如表1所示。 物La06ceo 4cuD5coo 的催化活性较好，而La06ceo 503的催化活性较差。Tom“mna【1】等人报道对含有稀土．过渡金属作为促 进剂的催化剂来说，预还原处理可以改变稀土和过渡金属氧化物的品格氧含量．造成氧空位，易于表面吸附．提 6ce0 高催化性能。但是对于B位取代的稀土复台氧化物La0 催化氧化碳颗粒的活性明显下降。 2．2钙钛矿结构氧化物上负载Ag催化剂的性能研究 41 图1给出了La06c。o 负载I％Ag，明显地提高了催化剂的催化活性，当负载量达到5％时，摧化活性几乎达到了最大，以后随着Ag 负载量的增加，催化剂的催化活性几乎不变a因此，从实用价值上来说，Ag的最佳负载量为5％左右。 a) ● ：!：： 一i¨