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Xxxxxxxx
Times 10号
一些硼杂苯二价稀土金属有机络合物的合成及其反应性能研究
崔鹏, 陈耀峰*
中国科学院上海有机化学研究所 金属有机国家重点实验室
上海市枫林路354号,200032
二价稀土金属有机络合物具有很强的还原性,它们能够与包括N2,CO2在内的许多不饱和小分子发生反应,形成了其独特又丰富的还原化学。1 在二价稀土金属有机化学中,金属有机络合物的电性对其还原性的影响是基本问题之一。在茂稀土金属有机络合物中,络合物的空间位阻很容易通过改变茂环上的取代基来改变,但对其电性的调控却难以通过此手段实现。硼杂苯配体是茂类配体的类似物,都是6e donor,但相比于茂类配体,它在电性调控方面具有独特的优点,通过改变硼原子上的取代基可以方便地改变配体的电子效应,从而调控相应络合物的电性。2 采用硼杂苯基作为二价稀土络合物的配体,有可能较系统地研究二价稀土络合物的电性对其还原性的影响。
我们在这一方面进行了初步的研究。首次合成得到了两个二价Sm的硼杂苯络合物和一个二价Yb的硼杂苯络合物,两个二价Sm的硼杂苯络合物可以催化甲基丙烯酸的选择性聚合,选择性受配体硼上取代基的影响,3 二价Yb的硼杂苯络合物可以和α-二亚胺发生溶剂控制的可逆的氧化-还原反应。4 最近,我们又合成得到了一个具有非常新颖结构的二价Yb的硼杂苯络合物:1.它是二价胺基化合物,却具有象三价化合物的夹心结构; 2.两个不同类型的的硼杂苯同时和金属离子配位: 中性和阴离子硼杂苯; 3.桥联原子和硼杂苯采用两种不同的连接方式: 配位键和共价键。基于它的特殊结构,这个络合物具有很好的反应前景,可能发生配体置换反应,氧化-还原反应和插入反应等。
参考文献:
Evans, W. J. Inorg.Chem.2007, 46, 3435.
(a) Herberich, G. E.; Holger, O. Adv. Orgnomet. Chem. 1986, 25, 199. (b) Fu, G. C. Adv. Orgnomet. Chem. 2001, 47, 101.
Cui, P.; Chen. Y. F.; Zeng, X. H.; Sun, J.; Li, G. Y.; Xia, W. Organometallics. 2007, 26, 6519.
Cui, P.; Chen. Y. F.; Wang, G. P.; Li, G. Y.; Xia, W. Organometallics. 2008, in press.
__________________________
*国家自然科学基金和金属有机国家重点实验室资助课题
联系人: 陈耀峰, Email: yaofchen@, 电话021中国化学会第六届全国有机化学学术会议论文集
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