紫外光固化聚氨酯胶的合成及其光固化研究.pdfVIP

紫外光固化聚氨酯胶的合成及其光固化研究 李双，王家喜*, 高丽敏 （河北工业大学化工学院高分子材料研究所，天津 300130） 关键词：光固化 聚氨酯 固化时间 紫外光固化与传统的热固化相比具有固化速度快、并且固化后强度较好、透 明度高；固化温度低、节省能源；能有效控制空气污染特别是挥发性有机物(VOC) 的排放三大特点。自由基紫外光固化胶粘剂的主体成分是丙烯酸酯类衍生物，其 固化速度与其相对分子质量，官能团的种类和数目及其分子结构有关。丙烯酸酯 改性聚氨酯是一类重要的主体树脂，可将聚氨酯的优良性能与聚丙烯酸酯的性能 结合在一起，并实现快速固化。 本文报道了甲基丙烯酸β羟乙酯封端改性的聚氨酯的制备与光固化的研究。 Ｎ，Ｎ－二（β羟乙基）甲基丙烯酰胺（A） 由二乙醇胺和甲基丙烯酸甲酯反应 制得。将甲苯二异氰酸酯（TDI）或异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）与甲基丙烯酸β 羟乙酯 反应至异氰酸根转化率达到50%，制得甲基丙烯酸酯封端的异氰酸酯，再 与Ｎ，Ｎ－二（β羟乙基）甲基丙烯酰胺(A)、聚乙二醇、聚丙二醇、聚醚三元醇、 三乙醇胺或上述二元醇的混合物反应，制得甲基丙烯酸酯改性的聚氨酯。所得甲 基丙烯酸酯改性的聚氨酯与一定量的稀释剂和光引发剂混合均匀，配得光活性的 固化胶。将配好的胶滴在一玻璃板，涂成100 微米的膜，在美国FUSION 公司生产 2 的光固化机上测定固化时间及研究所得膜的性能。固化时的能量为131mJ/cm 。 在聚乙二醇（Mw = 400）与Ｎ，Ｎ－二（β羟乙基）甲基丙烯酰胺(A)的体系 中光固化速度随 A 的用量增加先增加，达到一个极大值后，又减小。而聚丙二醇 （Mw = 400）与A 体系的光固化性能与之正好相反，出现固化速度先减后增的趋 势。由于Ｎ，Ｎ－二（β羟乙基）甲基丙烯酰胺(A)参与改性的聚氨酯的官能度大 于2，因此，它的加入可提高交联密度，提高固化速度，但交联密度太高也将影响 内层固化，使得固化速度降低（固化速度是用表干指压法测定）。这一现象也出现 在用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）作活性稀释剂及交联剂的体系中，TM 的加 入也是使固化速度先增后减。由于聚丙二醇改性的甲基丙烯酸酯封端的聚氨酯本 身固化速度就快，A 的加入降低了其浓度使起固化速度有所下降。在聚丙二醇与A 混合物改性的聚氨酯中，光固化速度随聚丙二醇的分子量的增大而减小，这是有 效活性功能团下降所致。聚醚三元醇（ Mw = 400）改性的胶固化速度比二元醇快， 但改性胶的韧性及抗冲击强度比二元醇的低。三乙醇胺改性的胶固化速度也大大 提高，但凝胶率也低，这也可能是表面剂凝胶的出现限制了分子的运动，从而减 低了反应所至。用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）代替 TDI 制备的改性胶，固化速 度相差不大，但所得的膜较TDI 改性的胶膜脆，透明性强。 不同聚醚二元醇及A改性聚氨酯胶的性能 配胶方案中不同TM含量的固化性能 0.6 0.8 0.5 ) ) 0.6 s 0.4 不同TM含 s 聚乙二醇 ( ( 间 量对固化 间 0.4 聚醚 时 0.3 时间的影 时 聚环氧丙 化 0.2 响 化